Синергетические эффекты наночастиц Ag / BiV1-xMoxO4 с повышенной фотокаталитической активностью

Фон

Учитывая растущее загрязнение окружающей среды и энергетические кризисы, разработка эффективных и многообещающих решений по сокращению дефицита энергии и защите окружающей среды имеет первостепенное значение [1, 2]. Полупроводники на основе фотокатализаторов, такие как Bi ₂ WO ₆ [3, 4], БиПО ₄ [5, 6], Ag ₃ ЗП ₄ [7, 8] и BiVO ₄ [9,10,11,12,13], привлекли большое внимание из-за их применения в разложении органических загрязнителей или производстве водорода при расщеплении воды. Тем не менее, большинство существующих оксидных фотокатализаторов имеют очень низкую светоотдачу, прежде всего потому, что они реагируют только на ультрафиолетовый свет из-за своей узкой запрещенной зоны [14,15,16]. Кроме того, фотоиндуцированные электроны могут легко рекомбинировать с дырками, что приводит к ухудшению оптических характеристик [17, 18].

Благодаря видимой фотокаталитической активности, широкой запрещенной зоне 2,42 эВ, высокой стабильности и нетоксичности ванадат висмута (BiVO ₄ ) является перспективным полупроводниковым фотокатализатором n-типа [19,20,21]. Однако его результирующая эффективность переноса носителей относительно низкая, что приводит к рекомбинации фотогенерированных электронов и дырок, что сильно ограничивает фотокаталитические характеристики BiVO ₄ . Различные исследования оценили BiVO ₄ модификации [20, 22,23,24], а также замещение или легирование металла на BiVO ₄ был показан как наиболее эффективный способ изменить эффективность транспортных перевозок. Легирование металлическими элементами приводит к появлению новых дефектов или зарядов в кристаллической решетке [25], влияющих на движение электронов и образование дырок под действием света [26, 27]. Регулировка статуса распределения или изменения зонной структуры могут привести к изменению активности полупроводников [28]. Например, Thalluri et al. [29] вводили шестивалентный молибден (Mo) при почти нейтральном pH для замены V, сохраняя атомное соотношение fBiVO ₄ , что приводит к образованию хорошей кристаллической структуры и значительной фотокаталитической активности в отношении окисления воды. Мо имеет более высокую валентность, чем V, и, следовательно, усиливает характеристики n-типа материала [30]. Кроме того, фотокаталитическая активность BiVO ₄ сильно зависит от его различных кристаллических граней. Недавние исследования по осаждению благородных металлов, таких как Ag, Cu и Au, на различных гранях BiVO ₄ продемонстрировали хорошую фотокаталитическую активность [31,32,33]. Ли и др. [34] произвел Ag / BiVO ₄ композит путем гидротермального синтеза и фотовосстановления Ag, нанесенного на грани кристалла (040) BiVO ₄ , что приводит к улучшенным фотоэлектрохимическим характеристикам, о чем свидетельствует быстрое разделение электронно-дырочных пар.

В настоящем исследовании мы основываемся на подходе простого гидротермального синтеза Li et al. [29] для получения BiV _0.9925 Мо _0,0075 О ₄ в слабощелочных условиях в сочетании с фотовосстановлением наночастиц Ag на грани (040) исходных материалов подложки. Ag / BiV _0,9925 Мо _0,0075 О ₄ Композитные фотокатализаторы были успешно синтезированы и показали повышенную фотокаталитическую деградацию родамина B (RhB) под облучением ксеноновой лампой ( λ > 420 нм) по сравнению с некомпозитным BiVO, осажденным Ag или легированным Mo ₄ материалы. Здесь мы сообщаем о приготовлении, характеризации и фотокаталитической активности BiVO ₄ , Ag / BiVO ₄ , БиВ _1-х Мо _x О ₄ , и Ag / BiV _1-x Мо _x О ₄ композиты.

Экспериментальный

Синтез BiVO ₄ и БиВ _1-x Мо _x О ₄ Порошки

Пентагидрат нитрата висмута (Bi (NO ₃ ) ₃ · 5H ₂ O, аналитическая чистота), метаванадат аммония (NH ₄ VO ₃ , аналитическая чистота), карбонат аммония и молибдат аммония ((NH ₄ ) ₂ МоО ₄ ) были получены от Sigma – Aldrich и использовались в том виде, в котором они были получены, без какой-либо дополнительной очистки. Все другие химические вещества, использованные в экспериментах, также были аналитической чистоты, а для приготовления растворов использовалась деионизированная вода. В типичном процессе 3,7 ммоль Bi (NO ₃ ) ₃ · 5H ₂ O, 3,7 ммоль NH ₄ VO ₃ и 12 ммоль (NH ₄ ) ₂ CO ₃ растворяли в 75 мл 1 М HNO ₃ и перемешивали в течение примерно 30 минут при комнатной температуре до получения прозрачного раствора. PH смеси доводили до 8 с помощью NaOH (2 M). Смесь переносили в автоклав из нержавеющей стали с тефлоновым покрытием объемом 150 мл и нагревали в течение 12 ч при 180 ° C под аутогенным давлением в печи. Осадок фильтровали, трижды промывали дистиллированной водой, затем этанолом и сушили в течение 12 ч при 60 ° C в сушильном шкафу.

Легированные образцы были приготовлены заменой NH ₄ эквивалентной массы VO ₃ с различным количеством предшественников Mo. Mo были введены таким образом, что было достигнуто номинальное атомное замещение V 0,5, 0,75 и 1%.

Подготовка Ag / BiVO ₄ и Ag / BiV _1-x Мо _x О ₄ Образцы

BiVO ₄ (0,50 г) и AgNO ₃ (0,05 г) добавляли к (NH ₄ ) ₂ С ₂ О ₄ (0,8 г л ^-1 , 100 мл) водного раствора в стакан емкостью 250 мл в ультразвуковой ванне до образования равномерно диспергированного раствора. Полученную смесь желтого цвета затем облучали ксеноновой лампой в течение 30 мин при магнитном перемешивании. Цвет системы изменился с ярко-желтого на серовато-зеленый, что указывает на образование металлического Ag в реакционной системе. Затем полученные образцы фильтровали, промывали деионизированной водой и сушили при 60 ° C в течение 12 часов с получением Ag / BiVO ₄ и Ag / BiV _1-x Мо _x О ₄ композиты.

Фотокаталитическая активность

Оценку фотокаталитической активности проводили с использованием скорости разложения RhB. Экспериментальная система для фотодеградации была откалибрована при длине волны отсечки УФ менее 420 нм, а высота излучения ксеноновой лампы была близка к высоте стакана на 250 мл. В типичной процедуре свежеприготовленный фотокатализатор (0,1 г) хорошо диспергировали в водном растворе RhB (150 мл, 10 мг л ^-1 ) под воздействием ультразвука в стеклянном реакторе, оборудованном циркулятором охлаждающей воды для поддержания температуры реакционной системы на уровне комнатной. Суспензию перемешивали в течение 30 мин в темноте для достижения адсорбционно-десорбционного равновесия, а затем в течение 2 ч облучали ксеноновой лампой (300 Вт) при непрерывном перемешивании. Аликвоту суспензии объемом 5 мл отбирали каждые 30 мин и центрифугировали. Спектр поглощения полученного жидкого супернатанта измеряли относительно интенсивности поглощения RhB при 552 нм.

Методы характеризации

Морфология чистого BiVO ₄ а декорированные композиты исследовали с помощью автоэмиссионной сканирующей электронной микроскопии (FESEM, S4800) и просвечивающей электронной микроскопии (TEM; JEM-2100F, JEOL). Элементный анализ выполнен методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (XPS; VGESCA-LAB MKII) с немонохроматическим источником рентгеновского излучения Mg Kα. Кристаллическую фазу образцов определяли с помощью дифракции рентгеновских лучей (XRD; Bruker D8) с Cu Kα-излучением. Индуктивно связанная плазма (ICP) использовалась для анализа элементного состава образцов. Кроме того, измерения спектра диффузного отражения УФ-видимой области были выполнены с использованием спектрофотометра Shimadzu (UV-2450) для оценки ширины запрещенной зоны BiVO ₄ , Ag / BiVO ₄ , БиВ _1-x Мо _x О ₄ , и Ag / BiV _1-x Мо _x О ₄ в диапазоне длин волн 360–800 нм.

Результаты и обсуждение

Кристаллографическая структура и фаза полученных композитов охарактеризованы рентгеноструктурным анализом (рис. 1а). Резкие дифракционные пики, наблюдаемые в свежеприготовленном BiVO4, были отнесены к обычному BiVO ₄ фазы, поскольку они хорошо соответствовали стандарту (JCPDS) номер карты. 14-0688. Согласно расщеплению пиков при 18,7 ° и 30,5 °, которые указывают на грани (110) и (040), приготовленный BiVO ₄ материал имел единую моноклинную структуру шеелита. Пик дифракции при 38,1 ° наблюдался в фотокатализаторах, связанных с Ag (рис. 1a), соответствующих кристаллической фазе (111) металлического Ag (файл JCPDS:65-2871). Это указывает на то, что фотовосстановление Ag ⁺ ионы действительно произошли, что привело к осаждению наночастиц Ag на BiVO ₄ и БиВ _1-x Мо _x О ₄ поверхности. Тем не менее из-за низкого относительного содержания Ag пики XRD не были интенсивными.

а Рентгенограммы чистого BiVO ₄ , Ag / BiVO ₄ , БиВ _1-x Мо _x О ₄ , и Ag / BiV _1-x Мо _x О ₄ . б Соответствующий EDX-анализ Ag /BiV_0.9925 Мо _0,0075 О ₄

Как показано на рис. 2а, EDS подтвердил присутствие частиц Ag, что согласуется с результатами XRD. Элементы Bi (рис. 2b), O (рис. 2c), V (рис. 2d), Mo (рис. 2e) и Ag (рис. 2f) равномерно распределены в Ag / BiV _{1. -x} Мо _x О ₄ композитов, и результаты подтверждают существование Mo и Ag. Относительные количества Мо, по-видимому, не влияли на кристаллическую структуру или фазу. Коэффициент замещения Mo оценивали с помощью ICP (таблица 1); практическое атомное содержание Mo было рассчитано как 0,16% в Ag / BiV _0,9925 Мо _0,0075 О ₄ . Было замечено, что, хотя номинальное содержание легирующей добавки, введенной с предшественниками, составляло 0,75%, конечное результирующее количество Мо в легированных материалах всегда было ниже ожидаемого. Подобные результаты также были получены в предыдущих исследованиях, и возможно, что собственные потери и испарение легирующей примеси Mo происходят во время процессов гидротермального синтеза [35, 36].

а - г Соответствующий анализ элементарного картирования Bi, V, Ag и Mo в Ag / BiV _0,9925 Мо _0,0075 О ₄ соответственно

Морфология свежеприготовленного чистого BiVO ₄ , Ag / BiVO ₄ , и Ag / BiV _1-x Мо _x О ₄ были исследованы с помощью SEM (рис. 3). Чистый BiVO ₄ показали морфологию слоя-среза с несколькими кластерами (рис. 3a, b). Для Ag / BiVO ₄ металлический Ag хорошо диспергирован на грани кристалла (040) (рис. 3в), что согласуется с данными рентгеноструктурного анализа. Изображения Ag / BiV _0.9925 Мо _0,0075 О ₄ Композиты при разном увеличении показаны на рис. 3д, г. Металлические наночастицы Ag однородной формы четко наблюдались на поверхности Ag / BiV _0,9925 Мо _0,0075 О ₄ (Рис. 3d), вероятно, из-за сильной обнаженности поверхности (040). Было показано, что эта грань кристалла обладает хорошей подвижностью носителей заряда [37]. Таким образом, наблюдаемая морфология должна способствовать фотокаталитическим характеристикам синтезированного легированного BiVO ₄ порошки. Готовый BiVO ₄ , Ag / BiVO ₄ , и Ag / BiV _0.9925 Мо _0,0075 О ₄ Далее образцы наблюдались с помощью просвечивающей электронной микроскопии (рис. 4а). Межплоскостные расстояния 0,475 нм четко наблюдались на рис. 4b, что соответствует кристаллографической грани (110) BiVO ₄ (Карта JCPDS № 14-0688). Полоса кристаллической решетки при 0,226 нм принадлежала плоскости (111) металлических наночастиц Ag в Ag / BiVO ₄ и Ag / BiV _0.9925 Мо _0,0075 О ₄ образцы (рис. 4г, е). На основании приведенного выше анализа металлический Ag был успешно нанесен на BiV _0.9925 Мо _0,0075 О ₄ поверхность, что приводит к хорошей связи между Ag и BiVO, легированным Mo ₄ и содействие эффективному разделению электронов и дырок в композитной системе.

СЭМ изображения. а , b Изображения чистого BiVO с малым и большим увеличением. c , d Изображения Ag / BiVO ₄ с малым и большим увеличением композитный. е , f Изображения Ag / BiV с малым и большим увеличением _0.9925 Мо _0,0075 О ₄

TEM-изображения a чистый BiVO ₄ , c Ag / BiVO ₄ и e Ag / BiV _0,9925 Мо _0,0075 О ₄ и b , d , и f изображения a с большим увеличением , c и e соответственно

XPS-анализ свежеприготовленных образцов подтвердил присутствие Bi, V, O, Ag и Mo (рис. 5а). Энергии связи Bi 4f составили 158,94 и 164,27 эВ, что соответствует Bi 4f ^7/2 . и 4f ^5/2 , соответственно, подтверждая Bi ³⁺ пики в BiVO ₄ (Рис. 5б). Наблюдали типичный спектр O 1s, на что указывает основной характеристический пик при 529,71 эВ (рис. 5c). Версия 2p ^3/2 и 2р ^1/2 пики, наблюдаемые при 516,5 и 524,1 эВ, соответственно, указывают на существование V ⁵⁺ (Рис. 5d). Пики Ag 3d при 367,98 и 374,0 эВ соответствуют Ag 3d ^5/2 и 3d ^3/2 (Рис. 5e), соответственно, наблюдались как в Ag / BiVO ₄ и Ag / BiV _0.9925 Мо _0,0075 О ₄ , что подтверждает существование металлических частиц Ag. Кроме того, молярное соотношение разновидностей металлического Ag составляло 6,6% от всех элементов, как определено с помощью XPS и согласуется с измерениями ICP (таблица 1). Наконец, Mo 3d ^5/2 и 3d ^3/2 пики, расположенные при 231,7 и 234,9 эВ (рис. 5f), соответственно, подтверждают присутствие Mo ⁶⁺ .

XPS-спектры свежеприготовленного фотокатализатора. а Обзорный XPS-спектр, b Bi 4f, c О 1 с, д V 2p, e Ag 3d и f Пики Mo 3d, связанные с фотокатализатором

Измерения спектра диффузного отражения в УФ-видимой области были проведены для оценки ширины запрещенной зоны и поглощения фотокатализаторов, как показано на рис. 5. Фотокаталитическая активность полупроводника в значительной степени зависит от размера запрещенной зоны; чем уже ширина запрещенной зоны, тем больше сдвиг длины волны поглощения в сторону более длинных волн. Ширина запрещенной зоны готового BiVO ₄ составляла примерно 2.3 эВ (рис. 6б), что согласуется с теорией оценки запрещенной зоны Кубелки – Мунка [38]. По сравнению с BiVO ₄ все образцы, легированные молибденом, показали относительно узкую запрещенную зону (рис. 6б). Кроме того, все Ag-осажденные BiVO ₄ и БиВ _1-x Мо _x О ₄ фотокатализаторы показали сильное поглощение в видимом диапазоне света на рис. 6а. Ag / BiVO ₄ фотокатализатор показал лучшее поглощение света. Поглощение свежеприготовленного Ag / BiV _0,9925 Мо _0,0075 О ₄ было между BiVO ₄ и Ag / BiVO ₄ , что указывает на то, что введение Мо ухудшает светочувствительные характеристики Ag. Однако стоит отметить, что, помимо фотопоглощения, на фотокаталитическую эффективность фотокатализаторов могут существенно влиять и другие характеристики.

Фотофизические свойства исходных материалов. а УФ – видимые спектры диффузного отражения BiVO ₄ , Ag / BiVO ₄ , БиВ _1-x Мо _x О ₄ , и Ag / BiV _1-x Мо _x О ₄ . б Оценка ширины запрещенной зоны соответствующих материалов

Спектры фотолюминесценции (ФЛ) были получены для исследования эффективности разделения фотогенерированных электронно-дырочных пар. Спектры ФЛ чистого BiVO ₄ , BiV _0,9925 Мо _0,0075 О ₄ , Ag / BiVO ₄ , и Ag / BiV _0.9925 Мо _0,0075 О ₄ композиты с длиной волны возбуждения 310 нм показаны на рис. 7. BiVO ₄ и BiV _0.9925 Мо _0,0075 О ₄ показывают заметную полосу излучения с центром примерно при 510 нм. Порядок интенсивности спектров ФЛ был BiVO ₄ .> BiV _0,9925 Мо _0,0075 О ₄ > Ag / BiVO ₄ > Ag / BiV _0,9925 Мо _0,0075 О ₄ . Поскольку более низкая интенсивность ФЛ указывает на более высокую эффективность разделения, это привело бы к более высокой фотокаталитической активности в системе в целом. Следовательно, более высокие фотокаталитические характеристики Ag / BiV _0.9925 Мо _0,0075 О ₄ согласен с измерением PL.

Спектры фотолюминесценции чистого BiVO ₄ , Ag / BiVO ₄ , BiV _0,9925 Мо _0,0075 О ₄ , и Ag / BiV _0.9925 Мо _0,0075 О ₄ композиты

Результаты фотокаталитического разложения в соответствии с разложением RhB в видимом свете ( λ > 420 нм), подтверждено, что только Ag или Mo мало влияли на каталитическую активность BiVO ₄ при световом облучении в течение 2 ч (рис. 8). И наоборот, осаждение Ag на BiVO, легированном Mo ₄ показали эффективную фотокаталитическую активность с изменением содержания Мо, показав разницу в фотокаталитической активности. Ag / BiV _0,9925 Мо _0,0075 О ₄ показали чрезвычайно эффективную деградацию RhB под облучением видимым светом с полным обесцвечиванием через 2 часа, в то время как по BiVO ₄ было достигнуто только 7, 8 и 10% разложения. , Ag / BiVO ₄ , и BiV _0.9925 Мо _0,0075 О ₄ , соответственно. Таким образом, BiVO, осажденный Ag, легированный Mo ₄ смог подавить рекомбинацию зарядов и значительно повысить эффективность фотокаталитического процесса.

Фотокаталитическая деградация RhB под действием BiVO ₄ , Ag / BiVO ₄ , БиВ _1-x Мо _x О ₄ , и Ag / BiV _1-x Мо _x О ₄ фотокатализаторы

Стабильность и возможность повторного использования фотокатализаторов очень важны для их практического применения. Поэтому мы оценили повторяющиеся циклы Ag / BiV _0,9925 Мо _0,0075 О ₄ при фотокаталитической деградации RhB в течение 2 ч при облучении видимым светом. В целом 99% раствора RhB разложилось после пяти циклов (рис. 9), что указывает на хорошую фотокаталитическую стабильность образца.

Пять циклов Ag / BiV _0,9925 Мо _0,0075 О ₄ для фотодеградации RhB под облучением видимым светом

Чтобы дополнительно оценить эффективность разделения, время жизни носителей заряда чистого BiVO ₄ , Ag / BiVO ₄ , и Ag / BiV _0.9925 Мо _0,0075 О ₄ также были проанализированы (рис. 10). Кривые затухания для предварительно приготовленных фотокатализаторов хорошо соответствуют двойной экспоненциальной функции. Время жизни носителей заряда BiVO ₄ , Ag / BiVO ₄ , и Ag / BiV _0.9925 Мо _0,0075 О ₄ композиты составили 1,2304, 1,8220 и 2,0933 нс соответственно. Таким образом, образцы с осаждением Ag, как с легированием Mo, так и без него, имели гораздо более длительный срок службы носителей заряда, чем чистый BiVO ₄ , достигая эффективного разделения фотоносителей и предполагая синергетический эффект между Ag, Mo и BiVO ₄ привело к усилению фотокаталитической активности.

Кривые затухания флуоресценции с временным разрешением по уровню Ns готового a BiVO ₄ , b Ag / BiVO ₄ , и c Ag / BiV _0,9925 Мо _0,0075 О ₄ составной

Чтобы исследовать лежащий в основе фотокаталитический механизм, деградацию RhB проводили под облучением видимым светом [39], добавляя отверстие (h ⁺ ) поглотитель (оксалат аммония ((NH ₄ ) ₂ С ₂ О ₄ )) супероксидный радикал (• O ²⁻ ) поглотитель (1,4-бензохинон, BQ) [40] или поглотители гидроксильных радикалов (• OH) (трет-бутанол, трет-BuOH) [41]. После добавления BQ не наблюдалось явного снижения, но было обнаружено ускорение скорости разложения по сравнению с Ag / BiV _0,9925 Мо _0,0075 О ₄ (Рис.11). Более высокая скорость разложения могла быть результатом SPR-эффекта металлического Ag в Ag / BiV _0,9925 Мо _0,0075 О ₄ , что повысит эффективность разделения электронов и дырок. Однако, когда был добавлен t-BuOH, каталитическая эффективность снизилась с 97,5 до 78,1%, что указывает на присутствие • OH в качестве активных частиц. Фотокаталитическая активность резко снизилась при добавлении (NH ₄ ) ₂ С ₂ О ₄ , что свидетельствует о том, что дыры выступали в качестве основных активных видов.

Графики захвата фотогенерированных носителей в системе при фотодеградации RhB под действием Ag / BiV _0,9925 Мо _0,0075 О ₄

Для дальнейшего подтверждения основных активных частиц, образующихся в фотокаталитическом процессе, был использован электронный спиновый резонанс (ЭПР). Принцип ESR заключается в реакции со свободными радикалами с использованием улавливающего спин агента с образованием относительно стабильного аддукта свободных радикалов. Пиковая интенсивность наблюдалась в видимом свете по сравнению с темными условиями (рис. 12a), демонстрируя существование • O ^2- . Кроме того, очевидные сигналы (рис. 12b) предполагают, что • ОН образуется в фотокаталитическом процессе. В заключение, эксперименты по улавливанию радикалов и анализ ЭПР показали, что фотокаталитический процесс регулируется комбинированным действием h ⁺ , • O ²⁻ и • ОН-активные частицы.

Спектры электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) Ag / BiV _0.9925 Мо _0,0075 О ₄ через а Растворители ДМСО и b вода

Согласно обсуждению выше, возможный фотокаталитический механизм Ag / BiV _0.9925 Мо _0,0075 О ₄ был проиллюстрирован на рис. 13. Легирующая добавка Мо может эффективно увеличивать поглощение видимого света BiVO ₄ фотокатализатор. Ag / BiV _0,9925 Мо _0,0075 О ₄ композитные фотокатализаторы облучались видимым светом, а фотоэлектроны в валентной зоне BiVO ₄ мог эффективно перескакивать в зону проводимости и генерировать электронно-дырочные пары. Металлический Ag может принимать электроны, которые затем рекомбинируют с фотогенерированными дырками и усиливают перенос на поверхность композитных фотокатализаторов, что приводит к улучшению разделения электронов и дырок. Электроны могли реагировать на O ₂ и преобразовать в • O ²⁻ . Отверстия BiV _0.9925 Мо _0,0075 О ₄ может реагировать с адсорбированным H ₂ O и превращаются в • OH. Между тем, h ⁺ может эффективно реагировать с RhB, образуя продукты разложения.

Схематический механизм переноса заряда в Ag / BiV _0.9925 Мо _0,0075 О ₄ композитные системы при облучении видимым светом

Выводы

Здесь описана простая процедура гидротермального синтеза в условиях почти нейтрального pH и с использованием карбоната аммония в качестве структурирующего агента для получения BiVO, легированного Mo ₄ . порошки. Затем наночастицы металлического Ag были нанесены на кристаллическую грань (040) BiV _0.9925 Мо _0,0075 О ₄ . Таким образом, с помощью реакции восстановления была успешно создана фотокаталитическая система. Было показано, что эти условия синтеза значительно влияют на увеличение размера кристаллографической грани (040), что подтверждается анализами XRD и STEM. XRD показал, что расщепление пиков, наблюдаемое при 30,5 °, является результатом граней (040). Наночастицы Ag, нанесенные на грани (040), также можно увидеть на СТЭМ. Кроме того, Ag / BiV _0.9925 Мо _0,0075 О ₄ продемонстрировали высокоэффективные фотокаталитические характеристики деградации RhB под облучением видимым светом. Эта работа может предложить новое вдохновение для рационального использования BiVO ₄ фотокатализаторы с высокой фотокаталитической активностью и их применение в области производства энергии и защиты окружающей среды.