Оптимизация поликристаллических Ga₂O₃ фотодетекторов на сапфире: влияние последовой отжига на электрические характеристики
Аннотация
Исследовано влияние последовой отжига на физические и электрические свойства солнечно-слепых поликристаллических ультрафиолетовых фотодетекторов из оксида галлия (Ga2O3) на сапфировой подложке. Размер зерен поли-Ga2O3 увеличивается с ростом температуры последового отжига (ПОТ) от 800 °C до 1000 °C, но уменьшается при дальнейшем повышении ПОТ до 1100 °C. Наблюдается синий сдвиг на краю поглощения спектров пропускания Ga2O3 на сапфире при увеличении ПОТ, обусловленный включением Al из сапфировой подложки в Ga2O3 с образованием (AlxGa1–x)2O3. Высокоразрешающая рентгеновская дифракция и спектры пропускания показывают, что субституционный состав Al и запрещенная зона (AlxGa1–x)2O3, отожженного при 1100 °C, могут превышать 0.30 и 5.10 эВ соответственно. Максимальная чувствительность (Rmax) образца, отожженного при 1000 °C, увеличивается примерно на 500% по сравнению с неотожженным прибором, а образец, отожженный при 1000 °C, имеет короткое время нарастания и спада 0.148 с и 0.067 с соответственно. Эта работа может открыть путь к fabricación поли-Ga2O3 УФ-фотодетекторов и найти метод улучшения чувствительности и скорости отклика.
Введение
Глубоко-ультрафиолетовые (ГУФ) солнечно-слепые фотодетекторы имеют широкий спектр применения, например мониторинг озоновых дыр и обнаружение пламени с преимуществом сильной помехоустойчивости [1]. По сравнению с традиционными полупроводниковыми материалами, такими как кремний и германий, материалы с широкой запрещенной зоной считаются идеальными для солнечно-слепых фотодетекторов благодаря лучшей селективности к ультрафиолетовому свету и лучшей адаптивности в суровых условиях [2]. Многие исследователи фокусируются на AlGaN, MgZnO и Ga2O3 ГУФ солнечно-слепых фотодетекторах [2–4]. Ga2O3 привлекает большое внимание благодаря своим выдающимся оптическим свойствам, химической стабильности и высокой прочности с запрещенной зоной 4.8 эВ, что делает его перспективным материалом для солнечно-слепых фотодетекторов [5–13]. Тонкие пленки Ga2O3 получали на чужеродных подложках методом молекулярно-лучевой эпитаксии (МЛЭ) [5, 6], радиочастотным магнетронным спуттерингом (РЧМС) [7], лазерным осаждением импульсным (ЛОИ) [8, 9], атомно-слойным осаждением (АСО) [10], галогенной парофазной эпитаксией (ГПЭ) [11], металло-органической химической паровой депозицией (МОХПД) [12] и сол-гель методом [13]. Среди этих методов РЧМС широко используется для осаждения различных пленок благодаря простоте управления, высокой эффективности, безвредности и низкой стоимости. Поэтому мы использовали этот метод для выращивания тонких пленок Ga2O3 для ГУФ солнечно-слепых фотодетекторов.
В этой работе поликристаллические Ga2O3 солнечно-слепые фотодетекторы фабриковали на сапфировой подложке. Показано, что атомы Al включаются из сапфировой подложки в Ga2O3 с образованием (AlxGa1–x)2O3 после термической последовой отжига. Исследовали структурные свойства, субституционный состав Al x, оптические свойства и фотодетекторные характеристики поли-(AlxGa1–x)2O3 пленок при разных температурах последового отжига (ПОТ).
Метод
В эксперименте поликристаллические тонкие пленки Ga2O3 осаждали на одношлифованных (0006)-ориентированных сапфировых подложках методом РЧМС при 600 °C с мощностью спуттеринга 120 Вт. Рабочее давление поддерживали постоянным 5 мТорр, поток аргона — 20 ссм в течение осаждения. Толщина пленок на сапфире составляла ~164 нм. После осаждения проводили термическую последовую отжиг в воздушной атмосфере в течение 1 часа при 800 °C, 900 °C, 1000 °C и 1100 °C. После отжига образцы охлаждали до комнатной температуры со скоростью 100 °C/мин. Затем магнетронным спуттерингом осаждали 30 нм Ti и 80 нм Ni в качестве электрода. После фоторазводки и травления интердигитированных электродов металлические контакты на Ga2O3 формировали быстрым термическим отжигом при 470 °C в азотной атмосфере [14]. Фабрикованные поли-Ga2O3 солнечно-слепые фотодетекторы имеют металл-полупроводник-металл (МПМ) интердигитированные электроды, как показано на рис. 1. Длина, ширина и расстояние между пальцами составляли 500 мкм, 6 мкм и 15 мкм соответственно, общая длина пальцев — 1.8 см.
Результаты и обсуждение
Структурные свойства пленок Ga2O3 изучали высокоразрешающей рентгеновской дифракцией (HRXRD). На рис. 2 показаны HRXRD кривые для образцов неотожженного и отожженного при разных температурах. Пики, соответствующие плоскостям \( \left(\overline{2}01\right) \), (400), (111), \( \left(\overline{4}02\right) \), (600), (510) и \( \left(\overline{6}03\right) \) моноклинического β-Ga2O3 [15], показывают, что пленка Ga2O3 состоит из поликристаллического β-Ga2O3 со случайной ориентацией. Неотожженный образец демонстрирует более высокую интенсивность пика для плоскости (400) по сравнению с другими плоскостями. ПОТ приводит к улучшению интенсивностей пиков \( \left(\overline{2}01\right) \), (400), \( \left(\overline{4}02\right) \) и \( \left(\overline{6}03\right) \).
На рис. 3a и b сосредоточены на HRXRD пиках для плоскостей \( \left(\overline{2}01\right) \) и \( \left(\overline{6}03\right) \) соответственно. Половинная ширина пика на половине высоты (FWHM) использовалась для расчета размера зерна по формуле Дебая-Шеррера [16] для оценки зависимости кристаллического качества пленок Ga2O3 от ПОТ. Из таблицы 1 видно, что более высокие температуры отжига дают больший размер зерна при увеличении ПОТ от 800 °C до 1000 °C, но размер зерна незначительно уменьшается при ПОТ 1100 °C. Диффузия Al из Al2O3 подложек в пленки Ga2O3 при ПОТ выше 1000 °C широко наблюдалась [17–19]. Как показано на рис. 3c, сдвиг пиков HRXRD к более высоким дифракционным углам обусловлен тем, что Al из сапфировой подложки диффундирует в пленку Ga2O3, образуя (AlxGa1–x)2O3 после отжига.
На основании закона Брагга межплоскостное расстояние d плоскостей \( \left(\overline{2}01\right) \) и \( \left(\overline{6}03\right) \) поли-(AlxGa1–x)2O3 рассчитано и показано на рис. 3d. Согласно [20], решетчные параметры можно рассчитать как a = (12.21 − 0.42x) Å, b = (3.04 − 0.13x) Å, c = (5.81 − 0.17x) Å, β = (103.87 + 0.31x)°. d плоскости \( \left(\overline{6}03\right) \) выражается как [21]:
$$ \frac{1}{d^2}=\frac{h^2}{a^2{\sin}^2\beta }+\frac{k^2}{b^2}+\frac{l^2}{c^2{\sin}^2\beta }-\frac{2 hl\cos \beta }{ac\sin^2\beta }, $$ (1)
где h = -6, k = 0, l = 3. Исходя из значений на рис. 3d, определяется x поли-(AlxGa1–x)2O3. Запрещенная зона Eg (AlxGa1–x)2O3 рассчитывается по формуле:
$$ {E}_{\mathrm{g}}(x)=\left(1-x\right){E}_{\mathrm{g}}\left[{Ga}_2{O}_3\right]+{xE}_{\mathrm{g}}\left[{Al}_2{O}_3\right]- nx\left(1-x\right), $$ (2)
где Eg [Ga2O3] = 4.65 эВ, Eg [Al2O3] = 7.24 эВ, n = 1.87 эВ [22]. Расчетные значения x и Eg поли-(AlxGa1–x)2O3 показаны в таблице 2. Значение x выше 0.30 достигнуто в образце после ПОТ при 1100 °C.
Изображения атомно-силовой микроскопии (АСМ) на рис. 4 показывают, что значения корневого среднего квадрата (RMS) шероховатости поверхности неотожженной пленки и образцов, отожженных при 800 °C и 900 °C, составляют 3.62 нм, 10.1 нм и 14.1 нм соответственно. Рекристаллизация, вызванная высокой ПОТ, приводит к увеличению размера зерна, что дополнительно подтверждается более шершавой поверхностью.
Значения Eg поли-(AlxGa1–x)2O3 тонких пленок до и после отжига характеризовали путем измерения спектров пропускания. Как показано на рис. 5a, отожженные образцы имеют синий сдвиг на краю поглощения по сравнению с неотожженным. Более короткая длина волны λ достигается с увеличением ПОТ из-за включения Al. Образцы Ga2O3 имеют очень низкую пропускание даже в видимом диапазоне, что может быть связано с нерадиативным комплексным поглощением, индуцированным дефектами в материале. Коэффициент поглощения α пленок рассчитывается по формуле [23, 24]:
$$ \alpha =\left(1/t\right)\ln \left[{\left(1-r\right)}^2/T\right], $$ (3)
где T — пропускание, r — отражение, t — толщина пленки. Соотношение между коэффициентом поглощения α и энергией падающего фотона hν следует степенному закону:
$$ \left(\alpha h\nu \right)=B{\left( h\nu -{E}_{\mathrm{g}}\right)}^{1/2}, $$ (4)
где B — параметр ширины края поглощения [23]. Используя эти формулы, получают соотношение между hν и (αhν)2, как показано на рис. 5b. Экстраполируя линейные участки графика на горизонтальную ось, оценивают значения Eg образцов как 4.65 эВ, 4.72 эВ, 4.78 эВ, 4.81 эВ и 5.10 эВ. Как показано в таблице 2, экспериментальные значения Eg образцов согласуются с рассчитанными на основе HRXRD результатами.
Для исследования чувствительности R и фототока Iphoto поли-(AlxGa1–x)2O3 фотодетекторов оптические измерения проводили при варьировании длины волны освещения λ от 220 до 300 нм с интенсивностью Plight 0.5 мВт/см2. R рассчитывали по формуле:
$$ R=\left({I}_{\mathrm{photo}}-{I}_{\mathrm{dark}}\right)/\left({P}_{\mathrm{light}}S\right), $$ (5)
где Idark — темновой ток, S — эффективная освещенная площадь. На рис. 6 виден явный синий сдвиг максимального R отожженных образцов по сравнению с неотожженной пленкой. Это доказывает, что более широкая запрещенная зона поликристаллических образцов получена после отжига с диффузией Al из сапфировой подложки в Ga2O3 с образованием (AlxGa1–x)2O3. Rmax прибора, отожженного при 1100 °C, составляет 35 мкА/Вт, что меньше, чем 0.037 А/Вт, 0.903 А/Вт и 1.13 мА/Вт для приборов, выращенных методом МЛЭ [5], ЛОИ [25] и сол-гель методом [26] соответственно, из-за низкой пропускания поли-Ga2O3, как показано на рис. 5a. Но по сравнению с неотожженным прибором, Rmax прибора, отожженного при 1000 °C, увеличивается примерно на 500%. Замечено, что R приборов уменьшается при длине волны короче, чем при Rmax, аналогично [27]. Это может быть связано с потерями энергии при релаксации носителей в случае энергии фотона выше запрещенной зоны материала. Рост Rmax с увеличением ПОТ от 800 °C до 1000 °C приписывается увеличению размера зерна пленки.
На рис. 7 показаны фоток Iphoto, темновой ток Idark и PDCR в зависимости от смещения Vbias для фотодетекторов при интенсивности освещения 0.5 мВт/см2 и λ 254 нм. Как показано на рис. 7a, Iphoto растет почти линейно с Vbias. Кроме того, при повышении ПОТ от 800 °C до 1000 °C фотодетекторы получают больший Iphoto. Но Iphoto прибора, отожженного при 1100 °C, ниже, чем у неотожженного образца, так как энергия фотона меньше запрещенной зоны образца, отожженного при 1100 °C, и не может генерировать фотоноснителей. Отожженные образцы показывают более высокий Idark неотожженного образца, как изображено на рис. 7b. Предполагается, что рекристаллизация повышает проводимость поли-Ga2O3, приводя к увеличению как Iphoto, так и Idark фотодетекторов, и PDCR образца с ПОТ 1000 °C выше, чем у других образцов. Темновой ток образца, отожженного при 900 °C, больше других, что может быть связано с увеличением носителей при повышении ПОТ, но при дальнейшем повышении ПОТ интердиффузия Al и Ga происходит на сапфировой подложке, разрушая проводимость пленки [17].
Фотоотклик характеристики фотодетекторов изображены на рис. 8a. Использовали освещение с λ 254 нм. Plight, Vbias и период составляли 0.5 мВт/см2, 5 В и 5 с соответственно. Существует два процесса нарастания и спада: быстрый и медленный. Обычно быстрая компонента связана с быстрым изменением концентрации носителей сразу после включения/выключения света [28], в то время как фотосгенерированные носители могут быть захвачены дефектными уровнями в запрещенной зоне, что задерживает сбор носителей во время УФ-освещения и рекомбинацию при выключении света, что приводит к медленной компоненте. Для количественного сравнения фотоотклика приборов, отожженных при разных температурах, процессы нарастания и спада аппроксимируют биэкспоненциальным уравнением релаксации [29]:
$$ I={I}_0+{Ce}^{-t/{\tau}_1}+{De}^{-t/{\tau}_2}, $$ (6)
где I0 — стационарный фоток, t — время, C и D — константы, τ1 и τ2 — две константы времени релаксации. Время нарастания τr1 и τr2 соответствуют быстрому и медленному отклику соответственно, а время спада τd1 и τd2 каждого фотодетектора рассчитаны, как показано в таблице 3. Ясно видно, что время отклика уменьшается после процесса отжига. Время нарастания τr1 снижается с 0.215 с до 0.148 с, а время спада τd1 — с 0.133 до 0.067 с. Это приписывается тому, что процесс отжига снижает концентрацию кислородных вакансий в поли-Ga2O3 пленке [28]. Прямой переход становится основным источником фотосгенерированных неравновесных носителей, тем самым уменьшается время быстрого отклика. Время спада τd2 уменьшается с 1.072 до 0.634 с, указывая на меньшее количество кислородных вакансий и других дефектов в отожженных образцах, так как постоянная времени переходного спада обычно управляется этими ловушками. Кроме того, увеличение размера зерна с ПОТ может сократить время транспортировки фотоноснителей, улучшая релаксационные свойства приборов.
Таблица 4 показывает сравнение Idark, времени нарастания (τr) и времени спада (τd) солнечно-слепых фотодетекторов на основе β-, α- и ε-Ga2O3 тонких пленок, синтезированных РЧМС [30] и другими методами [2, 6, 26, 31–34]. Как видно, прибор с низким темновым током и быстрым временем отклика труден, но наш фотодетектор демонстрирует низкий темновой ток и быстрое время отклика.
Заключение
В заключение, мы осадили поли-Ga2O3 тонкую пленку магнетронным спуттерингом на c-плоскости сапфировой подложки с последовой термической отжигом при разных температурах; затем был изготовлен ультрафиолетовый поли-Ga2O3 фотодетектор. По сравнению с неотожженной Ga2O3 тонкой пленкой, отожженные образцы обладают большим размером зерна и более широкой запрещенной зоной благодаря рекристаллизации и диффузии Al в Ga2O3. Rmax прибора, отожженного при 1000 °C, увеличивается примерно на 500% по сравнению с неотожженным прибором, а образец, отожженный при 1000 °C, показывает низкий темновой ток 0.0033 нА при смещении 5 В. Кроме того, солнечно-слепый фотодетектор, изготовленный на пленке, отожженной при 1000 °C, демонстрирует быстрое время отклика с временем нарастания и спада 0.148 с и 0.067 с соответственно. Эти результаты полезны для фабрикации ГУФ фотодетекторов с низким темновым током и быстрым временем отклика.
Доступность данных и материалов
Наборы данных, подтверждающие выводы этой статьи, включены в статью.
Аббревиатуры
- Ga2O3:
- Оксид галлия
- ПОТ:
- Температура последовой отжига
- ГУФ:
- Глубокий ультрафиолет
- МЛЭ:
- Молекулярно-лучевая эпитаксия
- РЧМС:
- Радиочастотный магнетронный спуттеринг
- ЛОИ:
- Лазерное осаждение импульсным
- АСО:
- Атомно-слойное осаждение
- ГПЭ:
- Галогенная парофазная эпитаксия
- МОХПД:
- Металло-органическая химическая паровая депозиция
- МПМ:
- Металл-полупроводник-металл
- HRXRD:
- Высокоразрешающая рентгеновская дифракция
- FWHM:
- Половинная ширина пика на половине высоты
- АСМ:
- Атомно-силовая микроскопия
- RMS:
- Корневое среднее квадратичное
Наноматериалы
- Как эквивалентная последовательная индуктивность (ESL) влияет на производительность конденсаторов в высокоск…
- Кислотные микросреды в липосомах значительно повышают стабильность куркумина и противоопухолевую эффектив…
- Влияние Li/Nb соотношения на гидротермальный синтез и фотокаталитическую активность Li-Nb-O соединений
- Влияние магнито-дипольных взаимодействий на удельную 흡수 скорость сборок наночастиц оксида железа
- Настройка морфологии, оптики и проводимости наноламинатов Al₂O₃/ZnO через контроль толщины билиппида
- Улучшенная фото каталитическая активность под видимым светом N-легированных ZnO/g-C₃N₄ нанокомпозитов для деград…
- Высокопроизводительный длина-волны-селективный фотодетектор на основе одиночного CdSSe нанопояса
- Влияние параметров травления на изготовление канала Ge/Si FinFET и производительность устройства
- Термическое отжиг повышает люминесценцию в пленках квантовых точек InP/ZnS: фототолюминесцентные исследования
- Оптимизация качества резальных лезвий: повышение производительности и точности