Долговечные ближнеинфракрасные стойкие люминесцентные наночастицы со-легированные Cr³⁺/Eu³⁺ для передовых клеточных изображений

Аннотация

Ближне инфракрасные (БИК)-излучающие стойкие люминесцентные наночастицы развиты как потенциальные агенты для биообразования. Однако синтез равномерных наночастиц с долгим послесветом для длительного образавания отсутствует. Здесь мы продемонстрировали синтез спинель-структурированных Zn₃Ga₂Ge₂O₁₀:Cr³⁺ (ZGGO:Cr³⁺) и Zn₃Ga₂Ge₂O₁₀:Cr³⁺,Eu³⁺ (ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺) наночастиц сол-гель методом в комбинации с последующим восстановительной атмосферы-свободным отжигом. Образцы исследовали через детальную характеристику комбинированными техниками XRD, ТЭМ, STEM, выборка область электронная дифракция, фотолюминесцентное возбуждение (PLE)/фотолюминесценция (PL) спектроскопия, и температурно-зависимый PL анализ. Однокристаллические наночастицы являются однородным твердым раствором, обладающим равномерной кубической формой и боковым размером ~ 80–100 нм. При UV возбуждении при 273 нм, ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺ демонстрировал БИК эмиссионную полосу при 697 нм (²E → ⁴A₂ переход искаженных Cr³⁺ ионов в галлогерманате), в отсутствии Eu³⁺ эмиссии. БИК стойкая люминесценция образца может длиться дольше 7200 с и все еще удерживать интенсивную интенсивность. Eu³⁺ включение увеличило интенсивность стойкой люминесценции и время послесвета ZGGO:Cr³⁺, но не значительно повлияло на термическую стабильность. Полученные ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺-NH₂ наночастицы обладали отличной емкостью к образаванию клеток in vitro.

Введение

Стойкие люминесцентные материалы могут излучать долгое время до часов после остановки возбуждения [1]. Главно благодаря их большим исследовательским интересам, фосфоры были коммерциализированы как ночные или темные среды визуальные материалы для широкого круга применений таких как знаки безопасности, эвакуационные маршруты, идентификационные маркеры или медицинская диагностика [2]. Типичные долгие стойкие фосфоры — коммерциализированные первичные цветовые излучатели, такие как красный Y₂O₂S:Eu³⁺,Mg²⁺,Ti⁴⁺ или CaS:Eu²⁺,Tm³⁺,Ce³⁺ [3, 4], зеленый SrAl₂O₄:Eu²⁺,Dy³⁺ или MgAl₂O₄:Mn²⁺ [5, 6], и синий CaAl₂O₄:Eu²⁺,Nd³⁺ или SrMgSi₂O₆:Eu²⁺,Dy³⁺ [7, 8] фосфоры. Хотя многие успехи достигнуты в видимых стойких фосфорах, исследование и разработка стойких фосфоров в ближне инфракрасном (БИК) регионе (~ 700–2500 нм) недостаточны. В последние годы потенциальные применения стойких фосфоров, показывающих красное или БИК люминесценцию, расширились от ночных знаков безопасности до in vivo образовательных систем [1, 9, 10].

Стойкие люминесцентные материалы с присоединенными фотосенсибизаторами как in vivo агент впервые пробовали Чен и Чжан для фототерапии [11]. Затем Шерман et al. сообщили веху работу по in vivo биообразованию с БИК-излучающим фосфором Ca_0.2Zn_0.9Mg_0.9Si₂O₆:Eu²⁺,Mn²⁺,Dy³⁺ [12]. Вскоре после, два новых БИК-излучающих фосфора CaMgSi₂O₆:Eu²⁺,Mn²⁺,Pr³⁺ и Ca₂Si₅N₈:Eu²⁺,Tm³⁺ с улучшенной производительностью были разработаны той же группой [13, 14]. Недавно, Cr³⁺-легированные галлат стойкие фосфоры с БИК эмиссией и долгим послесветом, включая спинель ZnGa₂O₄:Cr³⁺ и их варианты, такие как Zn₃Ga₂Ge₂O₁₀:Cr³⁺, Zn₃Ga₂GeO₈:Cr³⁺,Yb³⁺,Er³⁺, и ZnGa_2−x(Ge/Sn)_xO₄:Cr³⁺, были приготовлены твердотельной методом [1, 9, 10, 15–21]. Керамические диск образцы демонстрировали время послесвета до 360 ч в БИК регионе, но объемные материалы непригодны для in vivo биообразования. БИК-излучающие долгие стойкие люминесцентные наночастицы ZnGa₂O₄:Cr³⁺ [22, 23], ZnGa₂O₄:Cr³⁺,Sn⁴⁺ [19–21], и Zn_2.94Ga_1.96Ge₂O₁₀:Cr³⁺,Pr³⁺ [9] синтезировали сол-гель методом в комбинации с последующим восстановительной атмосферы-свободным отжигом. Стойкая люминесценция наночастиц порошка демонстрирует яркую БИК люминесценцию в биологическом окне прозрачности с супердлинным временем послесвета. PEGилирование значительно улучшает биосовместимость и водорастворимость наночастиц, которые держат большой потенциал для длительного in vivo биообразования с высоким SNR без необходимости in situ возбуждения. Считается, что ионы, выбранные из группы, состоящей из щелочноземельных ионов, лантаноидов и Li⁺ со-легирования с Cr³⁺ в цинк галлате и цинк галлогерманате дадут замечательную БИК стойкую люминесценцию [1]. Eu³⁺ в оксидных хостах всегда демонстрирует красную эмиссию при ~ 700 нм, возникающую из ⁵D₀-⁷F₄ внутри-4f электронного перехода при коротком UV возбуждении в зарядопереносную (CT) полосу при 250 нм [24]. С другой стороны, Cr³⁺ является благоприятным люминесцентным центром в твердых телах из-за его узкополосных эмиссий (обычно при 700 нм) из-за спин-запрещенного ²E-⁴A₂ перехода, или широкополосной эмиссии (650–1600 нм) из-за спин-разрешенного ⁴T₂-⁴A₂ перехода [1, 20]. Ввиду этого, Cr³⁺/Eu³⁺ со-легированные цинк галлат и цинк галлогерманат дадут интенсивную БИК стойкую люминесценцию, потому что зарядопереносная полоса (CTB) O²⁻-Eu³⁺ перекрывается с CTB O²⁻-Ga³⁺, и эмиссия при ~ 700 нм от ⁵D₀-⁷F₄ перехода Eu³⁺ перекрывается с той от ²E-⁴A₂ перехода Cr³⁺. Кроме того, Eu³⁺ ионы, замещающие Ga³⁺ ионы в искаженных октаэдрических позициях, могут дать подходящую кристаллическую полярность вокруг Cr³⁺ ионов, таким образом влияя на БИК эмиссию. В этой работе Zn₃Ga₂Ge₂O₁₀:Cr³⁺,Eu³⁺ (термины как ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺) наночастицы синтезировали сол-гель методом в комбинации с последующим восстановительной атмосферы-свободным кальцинированием, которые будут использоваться как перспективные нанопроба для будущего биообразования. Образцы исследовали через детальную характеристику комбинированными техниками рентгеновской дифрактометрии (XRD), передаточной электронной микроскопии (ТЭМ), STEM, выборка область электронная дифракция (SAED), фотолюминесцентное возбуждение (PLE)/фотолюминесценция (PL) спектроскопия, и температурно-зависимый PL анализ. В следующих разделах мы сообщаем синтез, характеристику и применение ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺ наночастиц.

Эксперимент

Синтез

Исходные металл источники: Zn(NO₃)₂·6H₂O, Cr(NO₃)₃·9H₂O, Ga₂O₃, Eu₂O₃ и GeO₂ были все 99,99% чистыми продуктами купленными в Sinopharm (Шанхай, Китай). Другие реагенты аналитического чистоты куплены в Шэньяньской Химической Реагент Фабрике (Шэньянь, Китай). Zn(NO₃)₂·6H₂O и Cr(NO₃)₃·9H₂O растворяли в деионизированной воде. Ga₂O₃ и Eu₂O₃ растворяли в азотной к-те. GeO₂ и этилендиаминтетраацетатная к-та (EDTA) растворяли в разбавленном аммиачном гидроксиде. К смешанному раствору, EDTA раствор медленно добавляли без какого-либо осадка, и молярное соотношение общих металл ионов к EDTA поддерживали 1:2. Атомное молярное соотношение Zn:Ga:Ge:Cr:Eu фиксировали быть 3:1,984:2:0,01:0,006. Финальный раствор активно перемешивали при комнатной температуре 1 ч, затем нагревали в духовке при 85 °C для медленного испарения воды до тех пор, пока раствор не стал солью, которая наконец стала гелем. Полученный гель нагревали при 200 °C на 3 ч для формирования черных пористых материалов. Наконец, пористые материалы измельчали и отжигали под текущим O₂ газом (200 мл/мин) при выбранных температурах на 2 ч.

Поверхностная функционализация

ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺ порошок измельчали 30 мин, затем 150 мг полученного образца добавляли в 50 мл 0,1 моль/л NaOH раствора. После ультразвука на 1 ч, суспензия активно перемешивали 24 ч при комнатной температуре. Полученный коллоидный раствор центрифугировали при 1000 об/мин на 10 мин для удаления крупных частиц, и супернатант центрифугировали при 10000 об/мин на 10 мин для сбора осадка. Полученные ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺-OH наночастицы промывали деионизированной водой три раза.

Десять миллиграммов ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺-OH наночастиц диспергировали в 4 мл диметилформамида (DMF) с помощью ультразвука на 10 мин. Затем 40 мкл 3-аминпропил-триэтоксисилана (APTES) добавляли под активным перемешиванием на 24 ч при комнатной температуре. Полученные ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺-NH₂ наночастицы собирали центрифугированием при 10000 об/мин на 10 мин и промывали DMF три раза для удаления нереагировавшего APTES.

Клеточное образавание

Hek293T клетки культивировали в DMEM с 10% FBS и посевали в 35-мм культуральные блюда на 2 ч в CO₂ инкубаторе. Полученные ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺-NH₂ наночастицы диспергировали в клеточной среде (50 мг/мл), которые возбуждали 10 мин 254-нм UV лампой и затем переносили в культуральные блюда, обработанные на 1 ч. После удаления клеточной среды, 0,1 мл 1% формальдегид-PBS добавляли и клетки окрашивали 0,5 мл DAPI красителем в темноте на 10 мин. Наконец, клетки промывали PBS несколько раз для дальнейшей характеристики.

Все исследования, вовлекающие животных, одобрены университетом комитетом по заботе и использованию животных.

Характеристические техники

Фазовая идентификация выполняли XRD (модель SmartLab; Rigaku, Токио, Япония) работающей при 40 кВ/40 мА с никель-фильтрованным Cu Kα излучением и скоростью сканирования 6,0° 2θ/мин. Морфологии продуктов наблюдали через ТЭМ (модель JEM-2000FX; JEOL, Токио). Фотолюминесценция фосфоров анализировали с FP-8600 флюороспектрофотометром (JASCO, Токио). Стойкие люминесцентные сигналы получали используя Horiba JY FL3-21. Послесвет затухания изображения записывали в темной комнате используя Kodak In-Vivo Imaging System FX Pro. Клеточное образавание проводили лазерным сканирующим конфокальным микроскопом (LEICA TCS SP2, Германия).

Все исследования, вовлекающие животных, одобрены университетом комитетом по заботе и использованию животных.

Результаты и обсуждение

Фазовая чистота образцов впервые исследовали XRD. Рисунок 1 (верх) показывает XRD паттерны как приготовленных ZGGO:Cr³⁺ и ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺ отожженных при 1000 °C, которые идентифицировали вместе со спинель-структурированным Zn₃Ga₂Ge₂O₁₀ [1, 9]. Кристаллическая структура Zn₃Ga₂Ge₂O₁₀ та же, что и ZnGa₂O₄ (JCPDS № 38-1240), который является твердым раствором ZnGa₂O₄ и Zn₂GeO₄. В структуре Zn₃Ga₂Ge₂O₁₀, Ge играет роль замещения Ga, способствуя формированию ловушек, в то время как ZnGa₂O₄ доминирует как кристаллическая структура [1]. В одной элементарной ячейке два вида катионов; Zn²⁺ и Ga³⁺ окружены четырьмя и шестью кислородными анионами образующими тетраэдр и октаэдр соответственно (Рис. 1, низ). Расчеты из дифракционных данных дающие ячеечные константы для ZGGO:Cr³⁺ — a = b = ~ 0,8335 нм, близко к спинелю ZnGa₂O₄ (a = b = ~ 0,8335 нм, JCPDS № 38-1240). Из-за больших ионных радиусов Eu³⁺ (для шестикратной координации, r_Eu³⁺ = 0,0947 нм и r_Ga³⁺ = 0,062 нм) [25], большее значение a = b = ~ 0,8336 нм наблюдалось для ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺. Профиль расширения анализа (311) Брагговского отражения проводили применяя Шеррера уравнение для средних кристаллитных размеров 83 ± 6 нм для ZGGO:Cr³⁺ и ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺ образцов. На Рис. 1 (верх) мы также находим, что полученные продукты отожженные при 900 °C являются смесью спинель фазы (JCPDS № 38-1240) и ромбоэдрической (JCPDS № 11-0687), указывая, что температура отжига ≥ 1000 °C необходима для получения спинель Zn₃Ga₂Ge₂O₁₀ в фазовой чистой форме.

XRD паттерны приготовленных ZGGO:Cr³⁺ и ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺ и кристаллическая структура спинель ZnGa₂O₄

Рисунок 2 (лево) показывает ТЭМ морфологию для ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺ частиц, четко указывая, что они полностью состоят из кубических частиц, с боковыми размерами ~ 80–100 нм. Острые углы и хорошо разрешенные решетные фрагменты подразумевают их отличную кристалличность, в то время как интервалы ~ 0,29 нм хорошо соответствуют (220) плоскости спинель структурированного ZnGa₂O₄ (d(220) = ~ 0,29 нм, JCPDS № 38-1240) (вставка в Рис. 2). Поскольку размеры частиц близки к средним кристаллитным размерам, рассчитанным из XRD данных, полученные образцы могут быть одно кристаллическими. SAED анализ (Рис. 2 (право)) дополнительно подтвердил, что наночастицы под анализом являются одно кристаллическими. Наночастицы, изучаемые здесь, являются прямыми твердыми растворами, а не механической смесью. Элементное картирование Zn, Ga, Ge, Cr и Eu дает доказательства этого твердого раствора, как раскрыто в Рис. 3 для ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺. Не только каждая частица содержит Zn, Ga, Ge, Cr и Eu, но все элементы равномерно распределены среди частиц.

ТЭМ, HR-TEM (лево) изображение, и SAED паттерн (право) ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺ наночастиц

STEM частица морфология (яркое поле изображение, первая картинка) и элементное картирование ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺ наночастиц

Рисунок 4 показывает возбуждающие спектры ZGGO:Cr³⁺ и ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺ порошка при комнатной температуре. Возбуждающий спектр, мониторенный при 697 нм, покрывает очень широкую спектральную область (от 200 до 650 нм) и состоит из четырех основных возбуждающих полос с пиками при 273, 328, 410 и 569 нм соответственно. Возбуждающая полоса при 273 нм приписывается зарядопереносной полосе O²⁻-Ga³⁺ в ZnGa₂O₄ хосте, в то время как более поздние полосы происходят от внутренних переходов Cr³⁺, включая 328-нм полосу от ⁴A₂ → ⁴T₁(t_e²) перехода, 410-нм полосу от ⁴A₂ → ⁴T₁(t²e), и 569-нм полосу от ⁴A₂ → ⁴T₂(t²e) [19, 20]. Включение Eu³⁺ не существенно изменило позиции PLE полос, но значительно увеличило интенсивности внутренних переходов Cr³⁺, с I₄₁₀/I₂₇₃ увеличиваясь с 0,18 до 0,56. Вышеуказанные результаты указывают, что Eu³⁺ включение благоприятствует видимому свету возбуждению. Однако сильнейшая возбуждающая полоса при 273 нм также раскрыла, что зарядопереносная полоса O²⁻-Ga³⁺ является наиболее эффективной возбуждающей длиной волны. Возбуждение порошка при 273 нм дало БИК эмиссионную полосу при 697 нм (Рис. 5) из-за ²E → ⁴A₂ перехода в искаженных Cr³⁺ ионах в галлогерманате, в отсутствии Eu³⁺ эмиссии.

Фотолюминесцентное возбуждение (PLE) спектры ZGGO:Cr³⁺ и ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺ порошков

Фотолюминесценция (PL) спектры ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺ порошков

БИК стойкая люминесценция затухания кривые ZGGO:Cr³⁺ и ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺ наночастиц мониторили при 697 нм после 254 нм UV свет освещения (ксеноновая лампа как источник света) на 5 мин при комнатной температуре как показано на Рис. 6. Результат демонстрирует, что БИК стойкая люминесценция ZGGO:Cr³⁺ образца может длиться дольше 7200 с и все еще удерживать значительную интенсивность. Интенсивность стойкой люминесценции ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺ увеличивается с включением Eu³⁺ иона. Считается, что лантаноид ионы со-легирования с Cr³⁺ в цинк галлогерманате дадут замечательную БИК стойкую люминесценцию, из-за его важной роли в увеличении количества анти-сайт дефектов, которые ответственны за стойкую люминесценцию Cr³⁺ в цинк галлогерманат хосте [1]. С другой стороны, БИК стойкая люминесценция ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺ образца может длиться дольше чем ZGGO:Cr³⁺, указывая, что Eu³⁺ включение может увеличить время послесвета. Рисунок 7 показывает БИК послесвет затухания изображения ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺ порошков полученных Kodak In-Vivo Imaging System FX Pro в разное время после остановки UV облучения, дополнительно подтверждая, что послесвет может длиться дольше 120 мин и сохранять интенсивную БИК эмиссионную интенсивность.

БИК стойкая люминесценция затухания кривые ZGGO:Cr³⁺ и ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺ порошков мониторили при 697 нм после 254 нм UV свет освещения на 5 мин

БИК послесвет затухания изображения ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺ порошков полученных Kodak In-Vivo Imaging System FX Pro в разное время после остановки UV облучения

Для оценки производительности фосфора приложения, особенно для высокомощных приложений, термическая стабильность ключевой параметр. Для оценки термического качения поведения фосфоров в этой работе, PL спектры анализировали при температурах от 298 до 573 К (Рис. 8). Для всех образцов повышение температуры давало снижение эмиссионных интенсивностей при 697 нм. Для получения более полной картины термического качения поведения и оценки значения его активационной энергии (E_a), Аррениусово уравнение (Уравнение (1)) применяли как следует [26–28]:

$$ {I}_{\mathrm{T}}=\frac{I_0}{1+c\exp \left(-\frac{E_{\mathrm{a}}}{kT}\right)} $$ (1)

где I₀ и I_T — интенсивности начальной и конечной температур соответственно; c — скоростная константа; E_a — активационная энергия; и k — Больцмановская постоянная (8,629 × 10⁻⁵ эВ К⁻¹). Рисунок 8 показывает In(I₀ / I_T − 1) против 10000 / T линии для эмиссионной полосы с центром при 697 нм для ZGGO:Cr³⁺ и ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺. Похожие активационные энергии рассчитаны: E_a = 0,23 эВ для ZGGO:Cr³⁺ и E_a = 0,25 эВ для ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺. Вероятность нерадиационного перехода в единицу времени (α) может быть определена согласно Уравнению (2) как следует [29]:

$$ \alpha =s\ \exp \left(-\frac{E_{\mathrm{a}}}{kT}\right) $$ (2)

где s — частотный фактор (с⁻¹), k — Больцмановская постоянная, и T — температура. Можно видеть, что более низкая активационная энергия (E_a) ведет к большей вероятности (α) нерадиационного перехода. Из-за похожей активационной энергии ZGGO:Cr³⁺ и ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺ показали близкую термическую стабильность, указывая, что Eu³⁺ включение не значительно повлияло на термическую стабильность. Однако ассоциированные фононные боковые полосы (PSB) с центром при 670 нм становились доминантными при более высокой температуре, таким образом индуцируя усиленные эмиссионные пики.

Активационная энергия термического качения для эмиссионных полос в а ZGGO:Cr³⁺ и б ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺ порошков. Вставки показывают соответствующую температурную зависимость PL спектров от 298 до 573 К

Мы также исследовали PL возбуждение и эмиссионные спектры водной дисперсии ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺ (Рис. 9). По сравнению с ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺ порошком, водная дисперсия демонстрировала почти тот же профиль PL возбуждения и эмиссии кривых за исключением относительно слабой возбуждающей интенсивности при 300 и 600 нм. Ослабленная интенсивность вероятно из-за качения эффекта O–H вибрации воды.

Возбуждение и эмиссия спектры ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺ водного раствора при комнатной температуре. Вставка показывает цифровые фото ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺ водного раствора под облучением 254 нм UV света

Hek293T клетки использовали здесь для in vitro образовательного теста. Полученные ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺-NH₂ наночастицы диспергировали в клеточной среде (50 мг/мл), которые возбуждали 10 мин 254-нм UV лампой и затем переносили в культуральные блюда, обработанные на 1 ч. Рисунок 10 (лево, красный цвет) показывает клеточное люминесцентное образавание, собранное на лазерном сканирующем конфокальном микроскопе в отсутствии возбуждения. Послесвет люминесцентный сигнал Hek293T клеток все еще был достаточно сильным для точного измерения после 1 ч, хотя послесвет люминесцентные сигналы постепенно снижались со временем. Для сравнения, клеточное люминесцентное образавание собирали на лазерном сканирующем конфокальном микроскопе другим режимом с тех же клеток, окрашенных 0,5 мл DAPI красителем (право на Рис. 10, одновременное возбуждение). Похожие образовательные сигналы предполагали, что ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺-NH₂ наночастицы обладали отличной емкостью к образаванию клеток in vitro.

LSCM изображение (лево, красный цвет) Hek293T клеток инкубированных с ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺-NH₂ наночастицами на 1 ч. Правое изображение (синий цвет) — внешний вид тех же клеток, окрашенных 0,5 мл DAPI красителем. Масштаб = 25 мкм

Заключение

В этой работе спинель-структурированные ZGGO:Cr³⁺ и ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺ наночастицы синтезированы сол-гель методом в комбинации с последующим восстановительной атмосферы-свободным кальцинированием. Образцы исследовали через детальную характеристику комбинированными техниками XRD, ТЭМ, STEM, SAED, PLE/PL спектроскопия, и температурно-зависимый PL анализ. Наночастицы с равномерной кубической формой и боковым размером ~ 80–100 нм являются одно кристаллическими и однородным твердым раствором. Возбуждение порошка при 273 нм дало БИК эмиссионную полосу при 697 нм из-за ²E → ⁴А₂ перехода в искаженных Cr³⁺ ионах в галлогерманате, в отсутствии Eu³⁺ эмиссии. БИК стойкая люминесценция ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺ может длиться дольше 7200 с и все еще удерживать интенсивную интенсивность. Интенсивность стойкой люминесценции ZGGO:Cr³⁺ и время послесвета увеличиваются с включением Eu³⁺ иона. Однако Eu³⁺ включение не значительно повлияло на термическую стабильность. Наконец, полученные ZGGO:Cr³⁺,Eu³⁺-NH₂ наночастицы обладали отличной емкостью к образаванию клеток in vitro.