Промышленное производство
Промышленный Интернет вещей | Промышленные материалы | Техническое обслуживание и ремонт оборудования | Промышленное программирование |
home  MfgRobots >> Промышленное производство >  >> Industrial materials >> Наноматериалы

Перпендикулярная магнитная анизотропия и индуцированное гидрированием магнитное изменение многослойных слоев Ta / Pd / CoFeMnSi / MgO / Pd

Аннотация

Перпендикулярная магнитная анизотропия (PMA) была достигнута в пленке Ta / Pd / CoFeMnSi (CFMS) / MgO / Pd, в которой соединение Гейслера CoFeMnSi является одним из наиболее многообещающих кандидатов на роль бесщелевого полупроводника (SGS). Сильный PMA с эффективной константой анизотропии K eff из 5,6 × 10 5 эрг / см 3 (5,6 × 10 4 Дж / м 3 ), можно наблюдать в пленках Ta / Pd / CFMS (2.3 нм) / MgO (1.3 нм) / Pd, отожженных при 300 ° C. Кроме того, было обнаружено, что магнитные свойства пленок Ta / Pd / CFMS / MgO / Pd чувствительны к водороду (H 2 ) в слабом магнитном поле (<30 Э), остаточная намагниченность которого (M r ) уменьшено с 123,15 до 30,75 emu / cm 3 в атмосфере с H 2 концентрация 5%.

Фон

В настоящее время водород (H 2 ) как один из новых экологически чистых и эффективных источников энергии привлекает все больше внимания, и, таким образом, обеспечение безопасности его использования становится все более важным. Твердотельный кондуктометрический датчик газа обычно используется для обнаружения водорода, но ему не хватает химической селективности и чувствительности к влажности [1]. Недавно было доказано, что магнитные датчики являются полезным способом обнаружения различных газов, особенно водорода, в которых пленочные структуры, содержащие слой палладия (Pd), в настоящее время интенсивно изучаются, поскольку Pd обладает высокой чувствительностью [2] и селективность [3] по водороду. Таким образом, Pd-содержащие пленки могут быть использованы как эффективный катализатор диссоциации и абсорбции водорода [4]. На сегодняшний день во многих исследованиях сообщалось о индуцированном гидрированием магнитном изменении в пленке из богатого Pd магнитного сплава и многослойных пленках Pd / ферромагнитный слой (Pd / FM), таких как Co 17 Pd 83 [1], Pd / Fe [5], [Co / Pd] 12 [6] и пленки Pd / Co / Pd [7]. Магнитное изменение, вызванное гидрированием, можно отнести к разбуханию решетки Pd из-за поглощения водорода, что может способствовать увеличению объема примерно на 2–3%.

С другой стороны, Pd как благородный металл обычно используется для реализации перпендикулярной магнитной анизотропии (PMA) из-за d - г электронно-орбитальная гибридизация на границах раздела Pd / ферромагнитный слой. Этот критический межфазный эффект гибридизации электронных орбиталей очень чувствителен к межфазной деформации или напряжению [8], которые могут быть внесены через объемную эволюцию благородного металла. Следовательно, можно ожидать высокой чувствительности к изменению магнитного поля, вызванному водородом, от пленки PMA со слоем Pd за счет использования сильных межфазных зависимостей перпендикулярной магнитной анизотропии.

К настоящему времени было опубликовано огромное количество исследований PMA, которые были начаты с d - г или d - p электронно-орбитальная гибридизация ферромагнитного слоя и благородного металла (Pt, Pd) или кислорода оксидов на границах раздела [9,10,11,12]. Кроме того, было доказано, что четверное соединение Гейслера CoFeMnSi (CFMS) является бесщелевым полупроводником (SGS) [13,14,15], который также очень чувствителен к внешнему полю [16], что демонстрирует потенциальные преимущества использования сенсора. . В этой работе пленки со структурой Ta / Pd / CoFeMnSi / MgO / Pd были разработаны для достижения сильного PMA за счет межфазного эффекта, и было исследовано магнитное изменение, вызванное гидрированием. В отличие от вышеупомянутых отчетов [1, 5,6,7], перпендикулярная магнитно-анизотропная пленочная структура и SGS-подобный ферромагнитный слой CoFeMnSi чувствительны к внешним воздействиям, таким как межфазное напряжение или деформация. Таким образом, можно ожидать высокочувствительного изменения магнетизма пленок в слабом магнитном поле.

Методы

Были приготовлены четыре набора образцов следующим образом:Ta (6 нм) / Pd (2,4 нм) / CoFeMnSi (2,3 нм) / MgO ( t MgO ) / Pd (2 нм) ( t MgO =0,9–1,5 нм) (далее по тексту Ta / Pd / CFMS (2,3 нм) / MgO ( t MgO ) / Pd), Ta (6 нм) / Pd (2,4 нм) / CoFeMnSi ( t CFMS ) / MgO (1,3 нм) / Pd (2 нм) ( t CFMS =1,9–3,1 нм) (далее по тексту Ta / Pd / CFMS ( t CFMS ) / MgO (1,3 нм) / Pd), Ta (6 нм) / Pd (2,4 нм) / CoFeMnSi (2,3 нм) / Pd (2 нм) (далее по тексту Ta / Pd / CFMS / Pd) и Ta ( 6 нм) / CoFeMnSi (2,3 нм) / MgO (1,3 нм) / Pd (2 нм) (в дальнейшем относится к Ta / CFMS / MgO / Pd). Все пленки были нанесены на подложку Si с помощью системы магнетронного распыления при базовом давлении лучше 2,6 × 10 −5 . Па при комнатной температуре. Чистота мишени CoFeMnSi была лучше 99,9%. Слой CFMS был нанесен под давлением Ar 0,9 Па при мощности постоянного тока 40 Вт. Слой MgO был нанесен под давлением 0,2 Па с ВЧ мощностью 150 Вт. Слой Ta осаждался при давлении Ar 0,3 Па с при мощности постоянного тока 50 Вт, слой Pd наносился при давлении Ar 0,3 Па при мощности постоянного тока 25 Вт. Пленки отжигались в интервале температур от 250 до 450 ° C в течение 30 мин в вакуумной камере ниже 10 ° С. sup> −4 Па.

Магнитные свойства характеризовали с помощью магнитометра с вибрирующим образцом (VSM:Lakeshore 7404). Система измерения свойств электрического транспорта (ET Chen, ET9000) использовалась для мониторинга удельного сопротивления Холла с изменением поглощения и десорбции водорода в режиме реального времени. Все измерения проводились при комнатной температуре и атмосферном давлении. Общий расход газа был установлен на уровне 3,5 л / мин для чувствительности к газообразному водороду. Концентрация водорода регулировалась путем регулирования расхода смешанного газа (H 2 :Ar =5:95) и газообразный азот (N 2 ).

Результаты и обсуждение

Чтобы понять влияние толщины слоя MgO на PMA, на рис.1 показаны петли магнитного гистерезиса, измеренные в плоскости и вне плоскости для Ta / Pd / CFMS (2.3 нм) / MgO ( t MgO ) / Пленки Pd, отожженные при 300 ° C различной толщины t MgO . Все образцы легко намагничиваются в направлении, отличном от плоскости, и необходимы большие поля насыщения в направлении в плоскости, демонстрируя поведение PMA. Сила PMA сначала увеличивается с увеличением t MgO и достигает максимального значения с прямоугольностью (M r / M s ) близко к 1, когда t MgO =1,3 нм, а при дальнейшем увеличении очевидно уменьшается t MgO .

Плоские и внеплоскостные петли M-H из Ta / Pd / CFMS (2.3 нм) / MgO ( t MgO ) / Pd отожженный при 300 ° C. а т MgO =0,9 нм. б т MgO =1,1 нм. c т MgO =1,3 нм. г т MgO =1,5 нм

Чтобы выяснить влияние температуры отжига на PMA, на рис. 2 показаны петли MH пленок Ta / Pd / CFMS (2.3 нм) / MgO (1.3 нм) / Pd, отожженных при различных температурах (250–450 ° C). . Наплавленный образец демонстрирует плоскую магнитную анизотропию (IMA), как показано на рис. 2а. Магнитная анизотропия не изменилась после отжига при низкой температуре 250 ° C (рис. 2б). Ось легкого намагничивания образца, отожженного при 300 ° C, сместилась во внеплоскостное направление, демонстрируя сильный ПМА (рис. 2в). PMA может поддерживаться после T an повышается до 350 ° C, но прямоугольность уменьшается. При дальнейшем увеличении T an , ПМА разрушился, и ось легкого намагничивания сместилась обратно в плоскостную ориентацию (рис. 2д, е). Результаты показывают, что прочный ПМА может быть достигнут только при надлежащей температуре отжига и его легко разрушить при более высокой температуре отжига. Это связано с тем, что высокая температура отжига может вызвать усиленную взаимную диффузию атомов на границе раздела и ухудшить электронно-орбитальную гибридизацию, что согласуется с нашими предыдущими отчетами [9, 12, 17, 18].

Плоские и внеплоскостные петли M-H пленок Ta / Pd / CFMS (2.3 нм) / MgO (1.3 нм) / Pd, отожженных при различных температурах. а Как депонировано. б 250 ° С. c 300 ° С. г 350 ° С. е 400 ° С. е 450 ° С

Чтобы прояснить влияние на поверхность раздела ПМА в пленках Ta / Pd / CFMS / MgO / Pd, петли M-H различных пакетов пленок были показаны на рис. 3a – c. Как показано на рис. 3а, пленка без слоя MgO демонстрирует сильное IMA-поведение. Но для пленки без нижнего слоя Pd ось легкого намагничивания образца Ta / CFMS / MgO / Pd демонстрирует небольшой сдвиг от направления в плоскости, показывая слабый IMA (рис. 3b). Сильный PMA наблюдается в пленке после вставки слоев Pd и MgO (т. Е. Ta / Pd / CFMS / MgO / Ta), как показано на рис. 3c, подразумевая, что как интерфейс Pd / CFMS, так и CFMS / MgO важны для реализации PMA, и вклад интерфейса CFMS / MgO в PMA играет важную роль [12, 17]. То есть соответствующее количество связей Co-O на интерфейсе CFMS / MgO полезно для достижения оптимального PMA. Тонкий слой MgO делает CFMS / MgO недоокисленным (рис. 1a, b), а толстый слой MgO делает CFMS / MgO чрезмерно окисленным (рис. 1d), что ослабляет PMA [11]. Как показано на рис. 1c, образец с t MgO =1,3 нм имеет надлежащие связи Co-O на границе раздела CFMS / MgO для получения прочного PMA.

Петли M-H a Ta / Pd / CFMS / Pd, b Ta / CFMS / MgO / Pd и c Ta / Pd / CFMS (2.3 нм) / MgO (1.3 нм) / Pd, отожженный при 300 ° C и d зависимость толщины слоя CFMS от K eff × т CFMS продукт для Ta / Pd / CFMS ( t CFMS ) / MgO (1,3 нм) / Pd, отожженный при разных температурах

Для количественной оценки прочности ПМА в пленках Ta / Pd / CFMS / MgO / Pd эффективная константа анизотропии K eff дается

$$ {K} _ {\ mathrm {eff}} ={K} _v-2 \ uppi {M} _S ^ 2 + {K} _S / {t} _ {\ mathrm {CFMS}} $$ (1)

где K V и K S - объемная и межфазная анизотропия соответственно. К eff определяется разницей энергии намагничивания между жестким и легким направлениями намагничивания. Положительный K eff представляет собой PMA, а отрицательное значение K eff представляет IMA. Продукт K eff × т CFMS как функция от t CFMS для Ta / Pd / CFMS ( t CFMS ) / MgO (1.3 нм) / Pd, отожженные при различных температурах, показаны на рис. 3d. Все пленки в момент осаждения имеют негатив K eff , подразумевая отсутствие PMA. ПМА пленок, отожженных при 250 ° C, можно наблюдать только при t CFMS =1,9 нм. Для пленок, отожженных при 300 ° C, ПМА может поддерживаться в пределах t CFMS диапазон (ниже 2,7 нм). Наибольший K eff значение выборки 5,6 × 10 5 эрг / см 3 (5,6 × 10 4 Дж / м 3 ) с t CFMS =2,3 нм.

Как показано выше, PMA очень чувствителен к межфазной среде, на которую также может влиять абсорбция или десорбция газа благородного металла Pd. Так, магнитное изменение, вызванное гидрированием, исследовали на пленках Ta / Pd / CFMS (2.3 нм) / MgO (1.3 нм) / Pd, отожженных при 300 ° C. Контуры M-H были проверены в различных газовых средах путем изменения H 2 концентрации, как показано на рис. 4а. Здесь отмечено, что петли M-H не могут подвергаться воздействию чистого азота N 2 . и атмосферы чистого аргона Ar (данные здесь не приводятся). После введения H 2 , петля M-H значительно изменяется, и ось легкого намагничивания смещается от направления вне плоскости, показывая большое поле насыщения вне плоскости магнитной кривой. Обнаружено, что поле насыщения увеличивается с увеличением H 2 концентрация. Образец демонстрирует отличную чувствительность к водороду при небольшом приложенном магнитном поле (<30 Э). На рисунке 4b показаны петли M-H, измеренные в атмосфере воздуха до и после добавления H 2 . . Видно, что цикл M-H вернулся в исходное состояние после удаления H 2 . Как показано на рис. 4c, M r уменьшается с 123,15 до 30,75 emu / cm 3 (уменьшено на 75%), а поле насыщенности (H k ) увеличивается с 5,5 до 18 Э с увеличением H 2 концентрация от 0 до 5%.

Внеплоскостные петли M-H для пленок Ta / Pd / CFMS (2.3 нм) / MgO (1.3 нм) / Pd, отожженных при 300 ° C. а Под H 2 введение. б Сравнение после удаления H 2 . c Зависимость M r и H k на H 2 концентрация

На рисунке 5 показана зависимость холловского сопротивления от времени для H 2 . абсорбция и десорбция в Ta / Pd / CFMS (2.3 нм) / MgO (1.3 нм) / Pd, отожженном при 300 ° C. Как показано на рис. 5, H 2 скорость абсорбции выше, чем скорость десорбции. Холловское сопротивление постепенно увеличивалось до насыщения через 70 мин после воздействия H 2 . . Однако, введя N 2 чтобы исключить H 2 , удельное сопротивление Холла уменьшается только на 60% из-за недесорбированного H 2 . Удельное сопротивление Холла быстро увеличивалось / уменьшалось в начале (первые 10 мин) под действием H 2 поглощение / десорбция, поскольку сопротивление Холла в основном связано с магнитным слоем (CoFeMnSi). Таким образом, можно сделать вывод, что изменения удельного сопротивления в начале в основном происходят из-за межфазных изменений между слоями Pd и CoFeMnSi из-за H 2 абсорбция / десорбция. Изменение удельного сопротивления на более позднем этапе может быть собственными изменениями многослойных пленок из-за поглощенного H 2 . По сравнению с рис. 4b, магнитное обнаружение многослойных пленок может быть очень воспроизводимым благодаря хорошему восстановлению магнитных характеристик по сравнению с изменениями удельного сопротивления.

Зависимость холловского сопротивления от времени при H 2 абсорбция и десорбция для пленок Ta / Pd / CFMS (2.3 нм) / MgO (1.3 нм) / Pd, отожженных при 300 ° C

Как упоминалось выше, магнитное изменение, вызванное гидрированием, в основном происходит из-за напряжения, действующего на пленку с H 2 поглощение Pd в системе Ta / Pd / CFMS (2.3 нм) / MgO (1.3 нм) / Pd [19]. Известно, что Pd является эффективным катализатором диссоциации молекулы водорода [4]. Молекулы водорода адсорбируются и диссоциируют на атомы водорода на поверхности слоя Pd. Решетка Pd может быть расширена за счет поглощения атомов водорода [20], которые, в свою очередь, создают растягивающее напряжение в соседнем слое MgO и CFMS, что приводит к контролируемому магнетизму CoFeMnSi. После разряда H 2 , атомы водорода могут ускользать с поверхности мембраны Pd [21], вызывая восстановление магнитных характеристик.

Выводы

Мы продемонстрировали сильный PMA и индуцированное гидрированием магнитное изменение в пленках Ta / Pd / CFMS / MgO / Pd. Прямоугольность петли (M r / M s ) близко к 1 для образца с t CFMS =2,3 нм и t MgO =1,3 нм после отжига при 300 ° C с получением высокой перпендикулярной магнитной анизотропии K eff значение 5,6 × 10 5 эрг / см 3 . Благодаря абсорбции Pd водородом отожженная пленка Ta / Pd / CFMS / MgO / Pd при 300 ° C показала превосходную чувствительность к водороду; остаточная намагниченность (M r ) уменьшилось на 75% в атмосфере с H 2 5%.

Сокращения

CFMS:

CoFeMnSi

IMA:

Плоская магнитная анизотропия

PMA:

Перпендикулярная магнитная анизотропия


Наноматериалы

  1. Магнитные поля и индуктивность
  2. Получение и магнитные свойства легированных кобальтом наночастиц шпинели FeMn2O4
  3. Модуляция свойств электронной и оптической анизотропии ML-GaS вертикальным электрическим полем
  4. Влияние условий образования наноматериала Pd / SnO2 на свойства датчиков водорода
  5. Влияние контактной неравновесной плазмы на структурные и магнитные свойства шпинелей Mn Х Fe3 - X О4
  6. Эффекты взаимодействия поверхностных плазмонных поляритонов и магнитных дипольных резонансов в метаматери…
  7. Исследование структурных, электронных и магнитных свойств кластеров Ag n V (n =1–12)
  8. Глубокие межфазные эффекты в наночастицах ядра / оболочки CoFe2O4 / Fe3O4 и Fe3O4 / CoFe2O4
  9. Зависимые от толщины характеристики магнитного и микроволнового резонанса пленок FeCoBSi с комбинированным пол…
  10. Синтез монодисперсных CoFe2O4 @ Ag наночастиц ядро-оболочка и их характеристика