Наночастицы фосфида кобальта: надежный электрокатализатор для чувствительного безферментного обнаружения перекиси водорода

Аннотация

В этой работе наночастицы фосфида кобальта (Co₂P NPs) были получены простым и мягким гидротермальным методом без использования вредного источника фосфора. Морфологическая структура и поверхностный состав Co₂P были охарактеризованы методами передаточной электронной микроскопии, рентгеновской дифракции и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. Учитывая отличную электро каталитическую активность восстановления и хорошую электропроводность фосфидов переходных металлов, мы изготовили Co₂P NPs на подложке из оксида индия и олова (ITO) (Co₂P/ITO) для обнаружения H₂O₂. Трансдуктор Co₂P/ITO продемонстрировал быстрый амперометрический отклик менее 5 с, более широкий диапазон отклика от 0,001 до 10,0 мМ и низкий предел обнаружения 0,65 мкМ. Кроме того, безферментный датчик Co₂P/ITO показал выдающуюся селективность, воспроизводимость, повторяемость и стабильность, все это делает электрод Co₂P/ITO весьма надежным и перспективным биосенсором для сенсирования H₂O₂.

Введение

Перекись водорода (H₂O₂) является представительным реактивным видом кислорода в живых организмах и играет критическую роль в нормальной физиологической функции [1]. Концентрация H₂O₂ в живых клетках тесно связана с физиологическим балансом клетки [2]. Множество исследований также сообщали, что рак, болезнь Альцгеймера, болезнь Паркинсона и некоторые тяжелые заболевания могут быть вызваны аномальной концентрацией H₂O₂ [3,4,5]. Разработка точных, чувствительных, быстрых и селективных методов обнаружения концентрации H₂O₂, нормального маркера оксидативного стресса, несомненно будет полезна для ранней диагностики. До сих пор множество аналитических методов, таких как спектроскопия [6], колориметрия [7], флуоресценция [8, 9] и электрохимические методы [10,11,12], применялись для определения H₂O₂. Электрохимический метод, особенно амперометрический тест, постепенно становится одним из самых простых и эффективных методов обнаружения H₂O₂ в биологическом анализе среди различных сенсорных методов благодаря таким преимуществам, как высокая чувствительность, выдающаяся селективность и низкая стоимость.

Ферментативные электрохимические датчики доказали свою эффективность для обнаружения H₂O₂. Однако широкое практическое применение ферментных датчиков ограничено сложной иммобилизацией, экологической нестабильностью и низкой воспроизводимостью. Поэтому разработка безферментных электрохимических датчиков H₂O₂ является крайне необходимой.

В последние годы растущее число датчиков на основе благородных металлов [13,14,15], неметаллов и их соединений [16,17,18,19] или углеродных материалов [20, 21] использовались для электрохимического обнаружения H₂O₂. Как электрохимически активные материалы для изготовления безферментных биосенсоров, соединения переходных металлов вызывают возрастающий интерес. Фосфиды переходных металлов (TMP) — это класс новых материалов с отличной электро каталитической активностью, хорошей электропроводностью и множеством выдающихся свойств. Поэтому они широко изучались для применения в расщеплении воды [22, 23], гиродесульфурации [24] и электродах суперконденсаторов [25]. Недавние исследования указывают, что CoP, Ni₂P и Cu₃P [26,27,28] также могут использоваться как эффективные электро катализаторы для безферментного обнаружения H₂O₂. Однако количество исследований об применении TMP в биоанализе все еще ограничено. Кроме того, использование трифенилфосфина [29, 30], белого фосфора [31, 32] или других экологически опасных источников фосфора [33] может увеличивать операционный риск при приготовлении TMP. Следовательно, некоторые исследовательские работы по разработке зеленого метода приготовления TMP заслуживают дополнения в этой области.

В этой работе наночастицы фосфида кобальта (Co₂P NPs) были получены однозначным гидротермальным методом с использованием ацетата кобальта и красного фосфора как сырьевых материалов. Здесь мы изготовили Co₂P NPs на подложке из оксида индия и олова (ITO) методом капельного нанесения для обнаружения H₂O₂. Co₂P продемонстрировал отличную электро каталитическую активность к восстановлению H₂O₂. Кроме того, он كشف благоприятную селективность, отличную воспроизводимость и хорошую стабильность, что продемонстрировало его потенциальное применение как чувствительной платформы для обнаружения H₂O₂.

Экспериментальная часть

Реактивы и материалы

Все реактивы были аналитического качества и использовались без дополнительной очистки. Ацетат кобальта (II) тетрагидрат (Co(Ac)₂·4H₂O), хлорид кобальта гексагидрат (CoCl₂·6H₂O), D-(+)-глюкоза, L-Глицин (L-Gly), аскорбиновая кислота (AA), мочевая кислота (UA), мочевина, NaCl, KCl, NaH₂PO₄, Na₂HPO₄, перекись водорода (30% H₂O₂), этанол и ацетон были приобретены в Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd. Китай. D-(–)-фруктоза, L-аргинин (L-Arg), L-лизин (L-Lys), дофамин (DA), ацетаминофен (APAP), аминотриметиленфосфоновая кислота (ATMP, 50 масс.%) были приобретены в Aladdin Ltd. Коммерческий красный фосфор (98,5%, 100 mesh) был приобретен в Energy Chemical Technology (Shanghai) Co., Ltd. Полимерная дисперсия Нафион PFSA (5%) была приобретена в Beijing Honghaitian technology Co., Ltd. Дезоскисленная вода использовалась во всех экспериментах. Стекло оксида индия и олова (ITO) (10 × 20 × 1,1 мм с пленкой ITO 185 ± 2 нм и поверхностным сопротивлением 6,6 ± 0,1 Ом) поставлялось из Shenzhen South Xiangcheng Technology Co., Ltd.

Синтез наночастиц Co₂P

Коммерческий красный фосфор (2 г) был диспергирован в 15 мл H₂O под ультразвуком и гидротермально обработан при 200 °C в течение 12 ч в 50-мл тефлоновидной нержавеющей автоклаве для удаления оксидных слоев [34]. Затем гидротермально обработанный красный фосфор сушили в вакуумной печи. После завершения предварительной обработки красного фосфора, 1 ммоль Co(Ac)₂·4H₂O растворили в 30 мл дистиллированной воды для получения водного раствора. Затем гидротермально обработанный красный фосфор добавили в раствор под ультразвуковой обработкой в течение 15 мин с мольным соотношением Co/P 1/10. Приготовленную суспензию быстро перелили в 50-мл тефлоновидную автоклав. Затем автоклав поместили в электронную печь и гидротермально обрабатывали при 160, 200, 240 °C в течение 12 ч соответственно. Затем продукт собирали центрифугированием и трижды промывали дистиллированной водой и этанолом соответственно. Наконец, наночастицы Co₂P сушили при 60 °C в течение 3 ч в воздухе.

Синтез Co(PO₃)₂

Метод приготовления Co(PO₃)₂ ссылался на предыдущий отчет [35]. 0,1 M раствор CoCl₂·6H₂O в метаноле был приготовлен сначала. Затем 2 мл ATMP (50 wt%) добавили капельно в 20 мл вышеуказанного фиолетового раствора и перемешивали 30 мин. Нерастворимый кобальт-метафосфатный координационный полимер сформировался в растворе впоследствии. Полученный розовый порошок дополнительно нагревали до 900 °C в потоке Ar со скоростью нагрева 5 °C·мин⁻¹ и затем выдерживали 2 ч. После охлаждения до комнатной температуры черный продукт собирали и повторно нагревали при 650 °C в течение 4 ч в воздухе для удаления углеродившихся органических лигандов. Наконец, получен светло-фиолетовый порошок Co(PO₃)₂.

Фабрикация электрода Co₂P/ITO

Сначала стекло ITO (1 см × 2 см) очищали в ацетоне, этаноле и дезоскисленной воде в течение 10 мин соответственно ультразвуком. После этого обработанное ITO сушили под обдувом азота. Для модификации электрода 5 мг наночастиц Co₂P диспергировали в 1 мл дезоскисленной воды для образования суспензии Co₂P 5 мг мл⁻¹. Затем 5 мкл 5% раствора Нафиона добавили в суспензию и смесь ультразвуковано обрабатывали 15 мин для получения однородной чернильной суспензии. Электрод Co₂P/ITO приготовили капельным нанесением 100 мкл суспензии Co₂P на поверхность ITO и сушкой в воздухе как рабочего электрода. Схема процесса приготовления электрода Co₂P/ITO показана на схеме 1.

Характеризация

Данные рентгеновской дифракции (XRD) анализировали дифрактором D8 ADVANCE с Cu Kα излучением. Измерения передаточной электронной микроскопии (TEM) проводили с использованием Tecnai G2 F20 с детектором энергетически-дисперсионной спектроскопии. Спектры рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (XPS) измеряли на спектрометре Thermo ESCALAB 250XI.

Электрохимические измерения

Вольтамметрические измерения выполняли на электрохимической рабочей станции CHI 660E в трехелектродной системе, используя электрод Co₂P/ITO как рабочий, платиновую фольгу (1 см × 1 см) как контрэлектрод и Ag/AgCl с 3 M раствором KCl как референсный электрод для изучения электрохимической активности синтезированных образцов для обнаружения H₂O₂. Фосфатный буферный раствор (PBS; 0,1 M, pH 7,4) использовался как электролит для имитации физиологической среды в человеческом теле. Сенсорные характеристики электрода Co₂P/ITO к обнаружению H₂O₂ изучали циклической вольтамметрией (CV) и амперометрией (I-t). Все эксперименты по обнаружении проводились при 100 об/мин перемешивании при комнатной температуре. Электрохимические импедансные тесты выполняли на электрохимической рабочей станции VersaSTAT 3F, а раствор феррицианида использовался как электролит для импедансных измерений.

Результаты и обсуждение

Характеризация наночастиц Co₂P

Кристаллическая структура наночастиц Co₂P была подтверждена измерениями XRD. Рисунок 1a показывает XRD-паттерны образцов Co₂P, приготовленных при 160, 200 и 240 °C в течение 12 ч. Образец Co₂P, приготовленный при 200 °C, показывает дифракционные пики около 40,7°, 40,9°, 52,0° и 56,2°, которые соответствуют характерным дифракционным плоскостям (121), (201), (002) и (320) для орторамбовой фазы Co₂P (JCPDS № 32-0306). Когда температура менялась от 160 до 200 °C, интенсивности дифракционных пиков увеличивались, а пики становились уже и острее, указывая на то, что продукты имели более высокую кристалличность при 200 °C. Однако когда температура достигала 240 °C, образулись некоторые примеси, а дифракционный пик на 29,7° атрибутировался к дифракционной плоскости (-222) Co(PO₃)₂ (JCPDS № 27-1120). Влияние времени синтеза на приготовление Co₂P при 200 °C показано в дополнительном файле 1: рис. S1. Когда длительность времени контролировалась в пределах 12 ч, полученные наночастицы Co₂P демонстрировали наименьшее значение полной ширины на полувысоте пика (121), предполагая лучшую кристалличность. Кроме того, ни одна примесь не существовала в образце, когда время реакции варьировалось от 6 до 24 ч. Согласно формуле Шеррера, рассчитанный размер зерна наночастиц Co₂P, приготовленных при 200 °C в течение 12 ч, составил 14,2 нм.

Морфология наночастиц Co₂P оценивалась измерениями TEM. Как показано на рис. 1b, продукт, приготовленный при 200 °C, состоит из неправильных наночастиц с диаметром около 10–20 нм, и две решетчатые полоски четко видны на высокоразрешающем TEM-изображении (HRTEM) (вставка на рис. 1b). Расстояние между соседними плоскостями составляет 0,22 нм, соответствующее фасетам (121) Co₂P, что дополнительно подтверждает, что образование TMP — это Co₂P.

Техника XPS применялась для анализа химического состава на поверхности Co₂P. Дополнительный файл 1: рис. S2 показывает обзорный XPS-спектр Co₂P. Обнаружены элементы Co, P и O в образце, подтверждая существование Co₂P и некоторых оксидированных продуктов. Спектры энергетически-дисперсионной рентгеновской спектроскопии (EDX) Co₂P (дополнительный файл 1: рис. S3) дополнительно подтверждают сосуществование трех элементов (Co, P, O) в образце. Высокоразрешающие XPS-спектры Co 2p и P 2p показаны на рис. 1c, d соответственно. В спектре Co 2p пики на 781,1 и 797,6 эВ могут быть отнесены к энергиям связи (BE) Co²⁺ 2p_3/2 и Co²⁺ 2p_1/2 соответственно [26, 36]. Пики на 786,0 и 803,1 эВ — два явных сателлитных пика с дрожанием. BE Co 2p 778,2 эВ положительно смещается относительно металлического Co (777,9 эВ), что указывает на то, что Co в Co₂P имеет частичный положительный заряд (δ⁺) с небольшим значением (0 < δ < 2) [37]. Наоборот, BE P 2p 129,4 эВ отрицательно смещается относительно элементарного P (130,2 эВ), так что P имеет частичный отрицательный заряд (δ⁻) в Co₂P. Изменения BE в элементах Co и P по сравнению с их элементарными веществами соответственно раскрывают, что направление переноса электронной плотности в Co₂P идет от Co к P [38]. Поверхностное окисление Co₂P генерирует несколько оксидированных видов P в образце. Поэтому пики на 133,2 эВ в высокой области BE отнесены к оксидам [39].

Электрохимическое обнаружение H₂O₂ на электроде Co₂P/ITO

Для изучения электро каталитической активности наночастиц Co₂P в восстановлении H₂O₂ мы спроектировали безферментный электрод H₂O₂ капельным нанесением суспензии наночастиц Co₂P на голую поверхность ITO. Рисунок 2a показывает CV-кривые голого ITO и Co₂P/ITO в 0,1 M PBS при pH 7,4 с и без 5,0 мМ H₂O₂ соответственно. Пунктирные линии указывают на то, что отклик голого ITO к восстановлению H₂O₂ пренебрежимо мал. Однако электрод Co₂P/ITO демонстрирует заметный пик восстановления на −0,5 В в присутствии H₂O₂, что демонстрирует выдающуюся электро каталитическую активность наночастиц Co₂P к восстановлению H₂O₂. Рисунок 2b представляет CV-кривые Co₂P/ITO при разных скоростях сканирования (от 30 до 100 мВ с⁻¹) с 2,5 мМ H₂O₂. При увеличении скорости сканирования пиковый ток восстановления увеличивался, а пиковый потенциал смещался к более отрицательной стороне, указывая на то, что восстановление H<_2O₂ на Co₂P/ITO было необратимой реакцией. Соответствующая калибровочная кривая (вставка, рис. 2b) показывает, что плотности пикового тока восстановления линейно возрастают пропорционально скорости сканирования, предполагая, что электрохимическое восстановление H₂O₂ на поверхности электрода Co₂P/ITO является поверхностно-контролируемым процессом [40].

Рисунок 2c, d показывают амперометрический отклик и калибровочную кривую электрода Co₂P/ITO при последовательном добавлении H₂O₂ в 0,1 M PBS при −0,5 В с перемешиванием. Электрод Co₂P/ITO продемонстрировал быстрый отклик на добавление H₂O₂ и достиг стационарного тока в течение 5 с. Калибровочная кривая на рис. 2d показывает, что трансдуктор демонстрирует многострочный диапазон концентрации H₂O₂ от 0,001 до 1,0 мМ, 1,0–5,0 мМ и 5,0–10,0 мМ. Чувствительность датчика меняется с увеличением концентрации H₂O₂ из-за изменения кинетики электро каталитического восстановления H₂O₂ на поверхности электрода. Согласно предыдущим отчетам, ограничивающий стадией этап восстановления H₂O₂ доминирует адсорбцией H₂O₂ при низкой концентрации, тогда как активация H₂O₂ является основным определителем при высокой концентрации. В средней области кинетика восстановления H₂O₂ контролируется адсорбцией и активацией одновременно [10]. Множество анализатов адсорбируются на поверхности Co₂P и закрывают активные центры при высокой концентрации, что приводит к снижению чувствительности [41].

Сравнение сенсорных характеристик H₂O₂ приготовленного образца Co₂P при различных температурреакции и времени показано в дополнительном файле 1: рис. S4, S5 и таблица S1, указывая, что образец Co₂P, приготовленный при 200 °C в течение 12 ч, демонстрирует лучшие сенсорные характеристики H₂O₂. Когда температура реакции повышалась до 240 °C, образованный Co(PO₃)₂ в Co₂P мог считаться примесью. Для дальнейшего уточнения влияния Co(PO₃)₂ на обнаружение H₂O₂ изучались электрохимические свойства Co(PO₃)₂. Как показано в дополнительном файле 1: рис. S6, Co(PO₃)₂ демонстрирует пренебрежимо малый электрохимический отклик к H₂O₂, а его проводимость ниже, чем у Co₂P, что снижает токовый сигнал Co₂P/ITO в амперометрическом тесте. Следовательно, более высокая чистота и лучшая кристалличность образца Co₂P могут способствовать улучшению сенсорных характеристик. Таким образом, мы выбираем образец Co₂P, приготовленный при 200 °C и 12 ч, как лучший сенсорный материал для H₂O₂. Калибровочная кривая I–t также представляет хорошую линейную зависимость в концентрации 1,0–50 мкМ, физиологическом диапазоне концентрации H₂O₂ в биосистеме (рис. S7) [28], что может помочь улучшить возможность практических применений этого датчика. Кроме того, предел обнаружения (LOD) датчика H₂O₂ можно рассчитать как 0,65 мкМ при соотношении сигнал/шум 3. По сравнению с ранее сообщенными датчиками H₂O₂, комплексные электрохимические характеристики нашего трансдуктора Co₂P/ITO превосходят те, что имеют благоприятную чувствительность, линейный диапазон и LOD, как показано в таблице 1.

После повторного обнаружения 1,0 мМ H₂O₂ 35 раз (рис. 3a, b) XPS-спектры в областях Co 2p и P 2p Co₂P анализируются для дальнейшего исследования механизма сенсирования. Нет значительных изменений в положении пиков в области P 2p до и после обнаружения H₂O₂. Однако пики на 778,2 и 793,0 эВ в спектре Co 2p исчезли после многократных измерений. Поскольку пик на 778,2 эВ указывает на существование восстановленных видов Co в образце Co₂P [37], исчезновение этих двух пиков демонстрирует, что восстановленные виды Co с низкой валентностью в Co₂P могут быть окислены H₂O₂ в процессе обнаружения, особенно при высокой концентрации H₂O₂. Остаточные пики в области Co 2p (782,1 и 798,3 эВ) отнесены к Co²⁺ 2p_3/2 и Co²⁺ 2p_1/2 соответственно, предполагая исключительное существование видов Co(II) в Co₂P после многократных измерений. Согласно предыдущим отчетам об использовании кобальт-базированных электро катализаторов в обнаружении H₂O₂, виды Co²⁺ демонстрируются как каталитически активные центры для восстановления H₂O₂ [46,47,48]. Обычно электрохимическое восстановление H₂O₂ проходит через два этапа в PBS [49, 50], как показано ниже.

$${\text{H}}_{{2}} {\text{O}}_{{2}} + {\text{ e}}^{ - } \to {\text{OH}}_{{{\text{ad}}}} + {\text{ OH}}^{ - }$$ (1)

$${\text{OH}}_{{{\text{ad}}}} + {\text{ e}}^{ - } \to {\text{OH}}^{ - }$$ (2)

$${\text{2OH}}^{ - } + {\text{ 2H}}^{ + } \to {\text{2H}}_{{2}} {\text{O}}$$ (3)

На первом этапе H₂O₂ получает электрон для образования адсорбированного OH⁻ (OH_ad). Когда промежуточный OH_ad получает дополнительный электрон, генерируется конечный продукт восстановления H₂O₂, H₂O. Поскольку оксидо-восстановительный потенциал H₂O₂/H₂O выше, чем Co³⁺/Co²⁺, виды Co(II) в Co₂P могут быть окислены до Co(III) в процессе переноса электронов, а H₂O₂ необратимо восстанавливается до H₂O. Во время амперометрического теста приложенное смещение составляет −0,5 В против Ag/AgCl (равно 0,14 В против NHE), что ниже стандартного оксидо-восстановительного потенциала Co³⁺/Co²⁺. В результате окисленный Co(III) может быть восстановлен до Co(II), и эти каталитически активные центры Co(II) регенерируются снова. Следовательно, можно заключить, что каталитический цикл видов Co(II) происходит во время электрохимического обнаружения H₂O₂, а восстановленные виды Co с низкой валентностью окисляются H₂O₂ после повторных измерений.

Селективность, стабильность, воспроизводимость и повторяемость электрода Co₂P/ITO

Анти-интерференционная характеристика — еще одно важное свойство биосенсора. Высокочистый азот использовался для избежания влияния растворенного кислорода в растворе, так как кислород может быть восстановлен при подобном потенциале, который применялся в амперометрическом тесте [51]. Сравнивая CV-кривые Co₂P/ITO в 0,1 M PBS с или без обдува азота, потенциал восстановления и токовый отклик 2,5 мМ H₂O₂ похожи, как показано на рис. S8, что поэтому предполагает, что интерференция растворенного кислорода может быть пренебрежена. Селективность Co₂P/ITO также тестировалась с обычными веществами и другими мелкими молекулами в телесной жидкости, такими как некоторые неорганические соли, сахариды, аминокислоты и восстановительные биомолекулы. Как показано на рис. 4a, токовый отклик после добавления вышеуказанных интерферентов может быть пренебрежен по сравнению с откликом 1,0 мМ H₂O₂. Поскольку оба атома O H₂O₂ могут связываться с одним или двумя атомами Co [52], молекула H₂O₂ будет химически адсорбироваться на видах Co(II) в Co₂P специфически. Кроме того, интерференция от безразличного окисления некоторых восстановительных соединений в реальных биологических образцах при высоком потенциале также может быть значительно снижена при более низком смещающем потенциале [53]. Следовательно, благоприятная селективность Co₂P к H₂O₂ в основном обусловлена видами Co(II) как специфическими адсорбционными центрами и приложенным отрицательным смещающим потенциалом в процессе сенсирования.

Кроме того, стабильность, воспроизводимость и повторяемость трансдуктора Co₂P/ITO также оценивались. Пиковые токи восстановления десяти последовательных сканирующих CV-кривых в 50 мкМ H₂O₂ показаны на рис. 4b. После десяти циклов пиковый ток электрода снизился лишь на 2,7%. Кроме того, датчик сохранял около 98,2% своего начального токового отклика после хранения в воздухе в течение одного месяца (рис. S9), демонстрируя идеальную детектирующую стабильность и выдающуюся долговременную долговечность. Электрод-электродная воспроизводимость изучалась путем вычисления относительного стандартного отклонения (RSD) токовых откликов H₂O₂. Чтобы исключить потенциальную ошибку из фабрикации электрода насколько возможно, стационарная плотность тока в присутствии H₂O₂ вычиталась из начального фонового сигнала индивидуального электрода, и полученная разница считалась электрохимическим откликом каждого электрода. Шесть электродов Co₂P/ITO изготавливались при одинаковых условиях для контролируемых экспериментов, и RSD токовых откликов составил 1,24%, как показано на рис. 4c, указывая на относительно отличную воспроизводимость Co₂P/ITO. В то же время повторяемость измерялась на одном электроде путем обнаружения 1,0 мМ H₂O₂ восемь раз, и был достигнут RSD 1,14% (рис. 4d). Вышеприведенные результаты иллюстрируют удовлетворительную стабильность, воспроизводимость и повторяемость электрода для безферментного электрохимического обнаружения H₂O₂.

Заключение

В сумме, наночастицы Co₂P были успешно синтезированы гидротермальным методом. Кроме того, наночастицы Co₂P, приготовленные при 200 °C в течение 12 ч, были доказаны как эффективный катализатор для электрохимического восстановления H₂O₂ в pH 7,4 PBS. Как безферментный датчик H₂O₂, электрод Co₂P/ITO продемонстрировал быстрый амперометрический отклик менее 5 с, более широкий диапазон отклика от 0,001 до 10,0 мМ и низкий предел обнаружения 0,65 мкМ, а также удовлетворительную селективность, воспроизводимость и стабильность. Эта работа направлена на расширение исследований об применении фосфидов переходных металлов в электрохимическом обнаружении мелких биомолекул, и наш датчик Co₂P/ITO может быть спроектирован как новая безферментная платформа для обнаружения H₂O₂.

Доступность данных и материалов

Все данные и материалы полностью доступны без ограничений.

Аббревиатуры

NPs:

Наночастицы

ITO:

Оксид индия и олово

TEM:

Передаточная электронная микроскопия

HRTEM:

Высокоразрешающая передаточная электронная микроскопия

XRD:

Рентгеновская дифракция

XPS:

Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия

EDX:

Энергетически-дисперсионная рентгеновская спектроскопия

CV:

Циклическая вольтамметрия

I-t:

Амперометрия

Gly:

Глицин

AA:

Аскорбиновая кислота

UA:

Мочевая кислота

Arg:

Аргинин

Lys:

Лизин

DA:

Дофамин

APAP:

Ацетаминофен

ATMP:

Триметиленфосфоновая кислота

PBS:

Фосфатный буфер

LOD:

Предел обнаружения

RSD:

Относительное стандартное отклонение