Каталитическое окисление бензилового спирта без растворителей над биметаллом Au-Pd, нанесенным на TiO2:сравнение рутила, брукита и анатаза

Аннотация

TiO ₂ Наночастицы биметалла Au-Pd на основе (P25) показали отличные характеристики при каталитическом окислении бензилового спирта без использования растворителей. Однако изучению эффектов TiO ₂ было уделено мало внимания исследователям. формы от каталитической активности Au-Pd / TiO ₂ . В настоящем исследовании рутил, брукит и анатаз TiO ₂ были успешно синтезированы и впоследствии применены в качестве носителя для загрузки наночастиц Au-Pd методом осаждения-осаждения. Результаты экспериментов показали, что конверсия бензилового спирта с использованием рутилового TiO ₂ катализатор Au-Pd на носителе выше, чем конверсия анатаза и брукита TiO ₂ -загруженные катализаторы Au-Pd. Однако Au-Pd / TiO ₂ -рутил показал самую низкую и самую высокую селективность по бензальдегиду и толуолу соответственно. ICP-AES, XRD, XPS и TEM были проведены для характеристики этих катализаторов. Соответствующие экспериментальные результаты показали, что отличные характеристики Au-Pd / TiO ₂ -рутильный катализатор объясняется как меньшим распределением размеров наночастиц Au-Pd, так и более высокими концентрациями O _α и Pd ²⁺ частиц на поверхности катализатора. В экспериментах по переработке Au-Pd / TiO ₂ -рутильный катализатор показал более низкую стабильность реакции по сравнению с Au-Pd / TiO ₂ -анатаз и Au-Pd / TiO ₂ -брукит, что может быть связано с нанесением на поверхность большего количества альдегидных продуктов.

Введение

Золото долгое время считалось химически инертным, пока Хатчингс и Харута независимо не обнаружили их превосходную каталитическую активность в гидрохлорировании ацетилена и низкотемпературном каталитическом окислении CO соответственно [1, 2]. Золото, как активный компонент, широко изучалось во многих реакциях, включая реакцию конверсии водяного газа, прямой синтез H ₂ О ₂ от O ₂ и H ₂ , и селективное гидрирование коричного альдегида [3,4,5]. Кроме того, реакционная способность и стабильность катализаторов на основе Au могут быть значительно увеличены путем их объединения с Pd. Например, Hutchings et al. обнаружили, что каталитическая активность биметалла Au-Pd, иммобилизованного на TiO ₂ (P25) намного выше, чем нанесенные Au или Pd катализаторы для окисления бензилового спирта в отсутствие растворителя [6].

Обычно считается, что каталитическая активность нанесенного биметаллического катализатора Au-Pd тесно связана со свойствами носителя, размером наночастиц и методом приготовления. В качестве носителей катализатора используются восстанавливаемые оксиды металлов, такие как TiO ₂ , Главный исполнительный директор ₂ , и Fe ₂ О ₃ получили широкое распространение благодаря сильному взаимодействию между металлами и носителем, а также легкой активации молекулярного кислорода. TiO ₂ , как типичный кандидат в носитель, был тщательно изучен для нанесения Au-Pd, который также показал выдающуюся каталитическую активность в окислении бензилового спирта. Например, Hutchings et al. сначала приготовили Au-Pd / TiO ₂ методом иммобилизации золя и применяется для селективного каталитического окисления спиртов до альдегидов. Соответствующие результаты показали, что легирование Au с Pd может привести к 25-кратному увеличению активности по сравнению с Au-катализатором при сохранении селективности [6]. Chadwick et al. недавно приготовили биметаллический Au-Pd / TiO ₂ нанотрубок с использованием коллоидного синтеза и иммобилизации на свободных от натрия Ti-нанотрубках, которые показали превосходные каталитические характеристики для окисления бензилового спирта до бензальдегида [7]. Zheng et al. разработана серия Au @ Pd / TiO ₂ катализаторы с высокодисперсным Pd двухстадийным методом фотоосаждения, которые также выступали в качестве высокоактивного катализатора аэробного окисления бензилового спирта в условиях отсутствия растворителя [8]. Ли и др. принял био-восстановительный подход с экстрактом cacumen platycladi для производства Au-Pd / TiO ₂ а затем применил его для окисления бензилового спирта без использования растворителей. Катализатор продемонстрировал отличные каталитические характеристики, долговечность и возможность повторного использования [9].

Наиболее широко используемый тип TiO ₂ это P25. Однако признано, что диоксид титана содержит три различные формы:рутил, брукит и анатаз. До сих пор было видно, что влияние TiO ₂ о каталитической активности сообщалось только в фотокаталитических реакциях и реакциях каталитического окисления газ-твердое тело, таких как CO ₂ фотокаталитическое восстановление, каталитическое окисление CO и NH ₃ селективное каталитическое восстановление NO _x [10,11,12]. Общепризнано, что анатаз TiO ₂ , как носитель, обычно проявляет лучшую каталитическую активность, чем у рутила и брукита TiO ₂ . Тем не менее эта точка зрения противоречит некоторым экспериментальным результатам. Dai et al. использовали метод осаждения-осаждения для загрузки Au на поверхность анатаза, рутила, брукита TiO ₂ , и P25 соответственно, и исследовали их каталитическую активность в окислении CO. Соответствующие результаты свидетельствуют о том, что брукит TiO ₂ Золотой катализатор на носителе поддерживает наивысшую каталитическую активность за счет более мелких наночастиц Au на поверхности [11]. Yao et al. подготовил CeO ₂ / anatase, CeO ₂ / brookite и главный исполнительный директор ₂ / рутил с традиционным методом пропитки по начальной влажности и сравнили их NH ₃ -SCR каталитические характеристики. Результаты экспериментов показали, что оптимальные каталитические характеристики могут быть получены при использовании CeO ₂ / рутил, что может быть связано с его превосходными окислительно-восстановительными характеристиками, более высокой концентрацией кислотных центров, Ce ³⁺ частиц и адсорбированных форм кислорода на поверхности катализатора [12]. Ли и др. изучил СО ₂ фотовосстановление водяным паром над рутилом, анатазом и брукитом TiO ₂; результаты экспериментов показали, что брукит TiO ₂ показали лучшие фотокаталитические характеристики по сравнению с анатазом и рутилом, что связано с самым низким энергетическим барьером образования кислородной вакансии на поверхности брукита [10].

Хотя Au-Pd / TiO ₂ Катализатор показал выдающуюся каталитическую активность в окислении бензилового спирта, влияние TiO ₂ -содержащая форма Au-Pd на каталитические характеристики до настоящего времени не исследовалась. Следовательно, важно провести сравнительные эксперименты, чтобы изучить различия в каталитической активности и выявить причины различных каталитических характеристик TiO ₂ -поддержка Au-Pd на рутиле, бруките и анатазе TiO ₂ . В настоящей работе изучалась каталитическая активность окисления бензилового спирта над биметаллом Au-Pd, нанесенным на анатаз, рутил и брукит соответственно. Между тем, были применены XRD, ICP-AES, XPS и TEM, чтобы выявить эффект TiO ₂ форма от физико-химических свойств Au-Pd / TiO ₂ .

Методы

Все химические реактивы были закуплены у компании Aladdin (Шанхай, Китай) и использовались в полученном виде:мочевина (99,9% металлической основы), водный раствор дигидроксида бис (лактата аммония) титана (подлежит уточнению, 50% в воде), TiCl ₄ (99,99% металлов), этанол (≥ 99,5%, чистота), H ₂ SO ₄ (> 98%, чистота), PdCl ₂ (99,99% металлы), HAuCl ₄ · 3H ₂ О (≥ 99,9% металлических примесей), бензиловый спирт (99,8%, чистота). О ₂ (99,999%, чистота) было поставлено Taiyuan Iron and Steel Corporation.

Синтез TiO2 брукита и анатаза ₂ [13]

Для приготовления брукита TiO ₂ Сначала смешивали 8 мл раствора TBD (50%) и 17 г мочевины, затем раствор смеси доводили до 80 мл путем добавления дополнительной деионизированной воды. Затем полученный раствор переносили в автоклав с тефлоновым покрытием объемом 200 мл, который инкапсулировали и выдерживали при 160 ° C в течение 24 часов. Когда автоклав охлаждали до комнатной температуры, осадки фильтровали, промывали и сушили. Наконец, полученный порошок прокалили при 500 ° C в течение 5 часов.

Для приготовления анатаза TiO ₂ , мы только скорректировали дозировку мочевины с 17 до 0,48 г и повторили шаги, указанные выше.

Синтез рутилового TiO ₂ [10]

Для рутила TiO ₂ , необходимое количество TiCl ₄ растворяли в этаноле при перемешивании. После образования желтоватого золя к вышеуказанному раствору по каплям добавляли воду при перемешивании. Молярное соотношение TiCl ₄ , этанол и вода регулировались на уровне 2:20:280. Полученную смесь перемешивали еще 3 часа и выдерживали при 50 ° C в течение 24 часов в хорошо закрытом автоклаве. Затем белый осадок центрифугировали, промывали и сушили. Наконец, полученный продукт также прокалили при 500 ° C в течение 5 часов.

Приготовление отложений Au-Pd на бруките, анатазе и рутиле

Чтобы сохранить молярное соотношение Au:Pd 1:1, номинальные нагрузки Au и Pd на Au-Pd / TiO ₂ катализаторы составляли 1,00 мас.% и 0,54 мас.% соответственно. 1,00 мас.% Au-0,54 мас.% Pd / TiO ₂ (брукит, анатаз и рутил) получали методом осаждения-осаждения с мочевиной в качестве осадителя. Обычно для приготовления Au-Pd / TiO ₂ -брукит, 2 мл водного раствора HAuCl ₄ (5 мг Au / мл), 1,08 мл водного раствора PdCl ₂ (5 мг Pd / мл), 0,985 г брукита TiO ₂ и 3,48 г мочевины добавляли в 100 мл деионизированной воды при перемешивании при комнатной температуре. Раствор смеси перемешивали при 80 ° C в течение 6 часов. Затем полученный раствор выдерживали при комнатной температуре еще 12 ч. Затем осадок центрифугировали, промывали и сушили. Наконец, полученный продукт прокалили при 300 ° C в течение 2 часов со скоростью нагрева 2 ° C / мин.

Для простоты приготовленный TiO ₂ -брукит, TiO ₂ -рутил, TiO ₂ -анатазные катализаторы Au-Pd / TiO ₂ -брукит, Au-Pd / TiO ₂ -рутил и Au-Pd / TiO ₂ -анатазные образцы обозначены как TiO ₂ -B, TiO ₂ -R, TiO ₂ -A, ATB, ATR и ATA соответственно.

Окисление бензилового спирта

Каталитическое окисление бензилового спирта проводили в реакторе с механическим перемешиванием, используя мин-клавы объемом 50 мл, облицованные стеклом (Anhui Kemi machinery Technology Co., Ltd, Китай). Обычно в реактор вводили 15 мл бензилового спирта и 0,05 г катализатора, и реактор герметично закрывали и продували 5 раз O ₂. . Впоследствии в реакторе повысили давление до 0,3 МПа с помощью O ₂. при комнатной температуре. Реакционную смесь нагревали до необходимой температуры при 1000 об / мин. Реактор также был соединен с кислородным резервуаром с целью восполнения израсходованного кислорода во время реакции. Продукты реакции анализировали с помощью ГХ (FuLi GC9790, Чжэцзян, Китай), снабженной пламенно-ионизационным детектором (FID) и колонкой DM-5 (30 м × 0,25 мм × 0,25 мкм). Чтобы гарантировать надежность данных, каждая группа экспериментов была повторена как минимум дважды, и каждая точка данных была определена с помощью ГХ трижды.

Чтобы исследовать стабильность каталитической активности, повторно используемый катализатор использовали в трех каталитических кругах. После каждого цикла катализатор собирали и промывали ацетоном, а затем нагревали при 80 ° C в течение 16 часов.

Характеристика

XRD порошка выполняли на дифрактометре Rigaku D / max-RC с излучением CuKα при 40 кВ и 25 мА ( λ =0,15418 нм). Интенсивности регистрировали в диапазоне сканирования 10–90 ° со скоростью 8 ° / мин. ICP-AES проводился для количественного определения химического состава приготовленных катализаторов на приборе Agilent 735-ES. Перед измерениями катализатор растворяли в царской водке около 24 ч. Измерения методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии проводили на XPS-спектрометре PHI-1600ESCA System (Perkin-Elmer, США) с использованием немонохроматического излучения Mg-Kα, работающего при 15 кВ и ниже 10 ⁻⁷ Давление Па при установленной энергии фотоэлектронов 1254 эВ. Приведенные значения энергии связи относятся к энергии связи C1s, равной 284,6 эВ. ПЭМ выполняли на электронном микроскопе JEM-2100, работающем при 200 кВ. Перед анализом этанол использовался для диспергирования образцов порошков с помощью ультразвука, а затем смешанный раствор был нанесен на сетку с углеродной пленкой.

Результаты и обсуждение

XRD был выполнен для исследования кристаллической формы TiO ₂ носители и дисперсионные состояния Au-Pd на Au-Pd / TiO ₂ катализаторы. Как показано на рис. 1, для приготовленного анатаза TiO ₂ были обнаружены десять дифракционных пиков при 25,4, 37,8, 48,1, 54,1, 55,2, 62,9, 68,8, 70,4, 75,1 и 82,7 °. , которые соответствовали стандартной карточке PDF (№ 21-1272). Также можно было обнаружить, что серия пиков на 25,4, 30,9, 32,8, 36,3, 37,4, 40,2, 42,4, 46,2, 48,2, 49,3, 54,4, 55,3, 57,4, 60,2, 62,2, 63,8, 65,1, 66,1, 69,1, 70,7 , 77,2, 82,7 и 87,0 ° обнаружены на приготовленном бруките TiO ₂ носитель, который хорошо сочетается со стандартной картой Brookite PDF (Brookite TiO ₂ PDF 29-1360). Приготовленный рутиловый TiO ₂ имели соответствующие пики при 27,5, 36,1, 39,2, 41,3, 44,2, 54,3, 56,6, 62,7, 64,1, 69,1, 69,9, 76,6, 82,4 и 84,3 °, что также соответствовало рутиловому TiO ₂ Карточка PDF (рутиловый TiO ₂ PDF 21-1276). Приведенные выше результаты XRD подтвердили, что TiO ₂ с формами рутила, брукита и анатаза. Между тем, в среднем TiO ₂ размеры кристаллитов были оценены с использованием уравнения Шеррера на основе информации о дифракционных пиках в различных местах ( 2θ =25,4 ° для TiO ₂ -A, 30,9 ° для TiO ₂ -B и 27,6 ° для TiO ₂ -Р); Результаты расчетов показали, что размеры наночастиц TiO ₂ были расположены в следующей последовательности:TiO ₂ -R (27,6 нм)> TiO ₂ -B (18,9 нм)> TiO ₂ -A (11,2 нм). После нанесения наночастиц биметалла Au-Pd на поверхность TiO ₂ носителей, на подготовленных Au-Pd / TiO ₂ дифракционных пиках, отнесенных к Au или Pd, обнаружено не было. узоры. Это явление не только указывало на то, что Au и Pd были сильно диспергированы с частицами меньшего размера (например, 3 ~ 5 нм), что не может быть обнаружено с помощью XRD, но также предполагало, что кристаллическая структура TiO ₂ на перевозчиков не повлияла загрузка Au и Pd.

Для определения фактического содержания Au и Pd в подготовленных Au-Pd / TiO ₂ катализаторов, ИСП-АЭС. Соответствующие результаты приведены в таблице 1. Было обнаружено, что фактические объемные концентрации металла были ниже номинальных значений, что могло быть вызвано выщелачиванием слабо адсорбированных наночастиц Au-Pd в процессе фильтрации или промывки.

XPS, как метод поверхностно-чувствительного зонда, проводился для определения состава элементов поверхности и химического состояния. На рисунке 2 показаны спектры Au (4f), Pd (3d), O (1 с) и Ti (2p) для наночастиц Au-Pd, нанесенных на TiO ₂. катализаторы. Как показано на рис. 2.1, спектры Au 4f были обнаружены в двух местах на каждом катализаторе, но конкретные положения двух пиков были немного разными. Общеизвестно, что спектр 4f Au в металлическом состоянии обычно показывает два вклада (4f _7/2 и Au 4f _5/2 ), которые располагались при 84,0 и 87,7 эВ соответственно [14]. Наблюдаемый отрицательный сдвиг спектров Au 4f для этих трех Au-Pd / TiO ₂ катализаторы можно объяснить электронной модификацией частиц Au частицами Pd, что также предполагает сильное взаимодействие между частицами Au и Pd. Кроме того, на подготовленном Au-Pd / TiO ₂ ионных частицах Au обнаружено не было. катализаторы.

На рисунке 2.2 показаны XPS-спектры областей основного уровня Pd 3d образцов ATA, ATB и ATR. Согласно предыдущим сообщениям, полосы Pd 3d могут быть деконволюционированы на четыре субпика; Pd 3d _3/2 и 3d _5/2 пики около 335 и 341 эВ приписываются металлическому Pd ⁰ [15], Pd 3d _5/2 и 3d _7/2 с центром около 337 и 342 эВ относятся к Pd ²⁺ [16]. Очевидно, Pd ⁰ и Pd ²⁺ сосуществовали на поверхности катализатора, судя по результатам анализа. Процент Pd ²⁺ виды на Au-Pd / TiO ₂ катализаторы были получены методом XPS подгонки площадей Pd ²⁺ / (Pd ²⁺ + Pd ⁰ ). Содержимое Pd ²⁺ на поверхности катализатора располагались в следующем порядке:ATR (55,4%)> ATB (48,2%)> ATA (34,8%). Принято считать, что образование Pd ²⁺ частицы на поверхности катализатора тесно связаны с процессами сушки и прокаливания [17]. Тем не менее, более высокие отношения Pd ²⁺ на ATR и ATB указано, что TiO ₂ носитель также сыграл важную роль в стимулировании образования Pd ²⁺ , который может поставлять кислород для производства Pd ²⁺ . Существование Pd ²⁺ разновидности также демонстрируют, что некоторые Pd не могут сплавиться с Au; об этом явлении сообщалось в аналогичном Au-Pd / CeO ₂ катализатор [18].

XPS-спектры O1 на катализаторах ATA, ATB и ATR представлены на рис. 2.3. Как сообщалось, пик O1s можно разделить на два субпика. Подполосу при более низкой энергии полос (529,1 эВ) можно отнести к решеточному кислороду (O _β ), а подполоса с более высокой энергией связи (531,0 эВ) может быть отнесена к поверхностно адсорбированному кислороду (O _α ). В традиционных реакциях каталитического окисления адсорбированный на поверхности кислород обычно проявляет более высокую реакционную способность, чем решеточный кислород, из-за его более высокой подвижности [19]. Следовательно, O _α отношения этих трех Au-Pd / TiO ₂ катализаторы рассчитывались по площадям аппроксимации XPS O _α / (O _α + O _β ). Было обнаружено, что O _α коэффициент ATR (43,8%) выше, чем O _α соотношение на АТБ (38,7%) и АТА (20,2%). О _α соотношение также можно применять для оценки содержания кислородных вакансий на поверхности катализатора, которые играют ключевую роль в стабилизации наночастиц Au-Pd на катализаторе и повышении каталитической активности. О _α соотношения соответствуют Pd ²⁺ концентрации на поверхности катализатора. На рис. 2.4 представлены XPS-спектры Ti2p. Пики сосредоточены примерно при 464,2 и 458,4 эВ; это можно отнести к Ti 2p _1/2 и Ti 2p _3/2 из Ti ⁴⁺ в TiO ₂ соответственно, что указывает на то, что Ti находился в степени окисления +4 [20].

Концентрации атомов на поверхности, полученные из результатов определения характеристик XPS, суммированы в таблице 2. По сравнению с объемными составами Au-Pd, определенными с помощью ICP-AES, можно обнаружить, что содержание Au на поверхности Au-Pd / TiO ₂ катализаторов ниже, чем в соответствующем объеме. Концентрации Pd на поверхности катализатора также демонстрировали аналогичную тенденцию, за исключением Pd на ATR. На основании определенных концентраций Au и Pd на поверхности катализатора были рассчитаны молярные отношения Au / Pd и ранжированы следующим образом:ATA> ATB> ATR. Эти значения оказались ниже номинальных и объемных значений Au / Pd, что предполагает взаимодействие между металлическими наночастицами и TiO ₂ тесно связан с бланками-носителями.

ПЭМ была проведена для исследования морфологии катализаторов и распределения наночастиц Au-Pd по размерам на поверхности катализатора. Соответствующие ПЭМ-изображения и гистограммы распределений Au-Pd представлены на рис. 3. Примечательно, что для расчета среднего размера частиц были измерены более 100 наночастиц. Как показано на фиг. 3a, явление агломерации носителя, наблюдаемое на катализаторе ATA, и распределение наночастиц Au-Pd по размерам можно описать с использованием логнормального распределения со средним размером приблизительно 4,6 нм. Между тем было обнаружено, что брукит TiO ₂ имели стержнеобразную форму, а средний размер наночастиц Au-Pd на ATB был меньше, чем размер наночастиц на ATA. Этот результат согласуется с отчетом Дая [11]. Для катализатора ATR он получил наиболее однородную дисперсию наночастиц Au-Pd на поверхности катализатора и был получен наименьший средний размер частиц (4,1 нм). Результаты ПЭМ показали, что средний размер частиц и гранулометрический состав сильно зависят от свойств и форм носителя катализатора.

Измерение каталитической активности

Наночастицы Au-Pd, нанесенные на различные формы TiO ₂ были исследованы на окисление бензилового спирта с чистым кислородом 0,3 МПа при 120 ° C в условиях отсутствия растворителя. Соответствующие результаты показаны на фиг. 4. Как видно из рисунка, конверсия бензилового спирта на катализаторе ATR достигла примерно 65,11% через 3 часа реакции. Однако конверсия бензилового спирта 60,01% и 51,75% могла быть получена на катализаторах ATB и ATA при тех же условиях. Кроме того, выяснилось, что конверсия бензилового спирта на протяжении всего периода исследования может быть организована в следующем порядке:ATR> ATB> ATA. Согласно результатам исследования XPS, мы можем обнаружить, что O _α и Pd ²⁺ отношения также показали аналогичные тенденции, которые показали, что O _α и Pd ²⁺ соотношения играют ключевую роль в определении каталитических характеристик. Кроме того, результат ПЭМ показал, что меньший размер частиц Au-Pd был получен на ATR, что также полезно для усиления каталитической активности. Как мы все знаем, основными продуктами реакции окисления бензилового спирта являются бензальдегид и толуол, а к остальным побочным продуктам относятся бензол, бензойная кислота и бензилбензоат. Все эти продукты были обнаружены в ходе наших экспериментов, и типичный случай приведен в таблице 3, что согласуется с литературными данными по окислению бензилового спирта на катализаторах с иммобилизованным Au-Pd [21, 22]. Между тем, было обнаружено, что катализатор ATR демонстрирует более высокую селективность по толуолу и более низкую селективность по бензальдегиду по сравнению с катализаторами ATA и ATB в течение всего процесса реакции (рис. 5).

Для дальнейшего исследования стабильности Au-Pd / TiO ₂ катализаторов окисления бензилового спирта, каталитические свойства катализаторов ATA, ATB и ATR были изучены при многократном использовании. Соответствующие результаты представлены на фиг. 6. После каждой оценки активности катализатор отделяли от раствора смеси центрифугированием, затем промывали ацетоном и нагревали при 80 ° C в течение 16 часов. Было обнаружено, что образцы ATA и ATB показали более высокую каталитическую стабильность по сравнению с образцом ATR. Конверсия бензилового спирта в 1-м, 2-м и 3-м рециклах составила 51,28%, 51,06% и 51,49% соответственно для катализатора ATA и 59,78%, 59,54%, 58,76% соответственно для образца ATB. Однако конверсия бензилового спирта в образце НПВО значительно снижалась после каждого цикла; каталитическая активность снизилась с начальных 65,11% до конечных 59,22%, что могло быть связано с отравлением палладием. Pd отравился, когда катализатор был насыщен продуктами реакции. Широко известно, что катализатор на основе Pd легко дезактивируется из-за проблемы десорбции альдегидных продуктов на поверхности катализатора [22,23,24,25]. В нашем случае по результатам измерений XPS было обнаружено, что ATR содержит самую высокую концентрацию Pd (0,65 атомных%) на поверхности катализатора.

Заключение

В заключение, наночастицы Au-Pd с молярным соотношением 1:1 были нанесены на различные формы TiO ₂. методом осаждения-осаждения. Окисление бензилового спирта было выбрано в качестве пробной реакции для исследования каталитической активности в отсутствие растворителей. Основываясь на результатах характеристики и оценки активности, можно было обнаружить, что каталитическая активность Au-Pd / TiO ₂ катализатор был прочно связан с TiO ₂ форма. Результаты характеризации XPS и TEM показали, что поверхность ATR содержала больше O _α и Pd ²⁺ концентрации вместе с меньшим размером наночастиц Au-Pd по сравнению с катализаторами ATB и ATA, которые сыграли решающую роль в достижении высокой конверсии бензилового спирта. Однако катализатор ATR демонстрирует более низкую каталитическую стабильность по сравнению с катализаторами ATA и ATB, что может быть связано с охватом большего количества альдегидных продуктов на поверхности во время процесса реакции.